一.单项选择题(从下列各题的备选答案中选出一个最佳答案,并将其代号写在后面的括号内,答案选错或未选者,试题不得分)
第二章:误差和分析数据的处理
1、精密度好并不表明( )
A、系统误差小 B、随机误差小 C、平均偏差小 D、标准偏差小
2、下列有关随机误差的论述中不正确的是( )
A、随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的
B、小误差出现的机率大,大误差出现的机率小
C、随机误差可以通过实验方案设计的优化加以消除
D、随机误差出现正误差和负误差的机率相等
3、系统误差( )
A、导致分析结果的相对标准偏差增大
B、导致分析结果的平均值偏离直值
C、导致分析结果的总体平均值偏大
D、导致分析结果的总体标准偏
4、下列措施中,可以减小随机误差的是( )
A、对照试验 B、空白试验 C、标准加入法 D、增加平行测定次数
5、下列论述中错误的是( )
A、随机误差呈正态分布 B、随机误差大,系统误差也一定大
C、系统误差一般可以通过测定加以校正 D、随机误差小,是保证准确度的先决条件
6、下列情况中引起随机误差的是( )
A、重量法测定二氧化硅时,试液中硅酸沉淀不完全
B、使用腐蚀了的砝码进行称重
C、读取滴定管读数时,最后一位数字估测不准
D、所用试剂中含有被测组分
7、随机误差出现在区间里的概率是( )
A、48.3% B、58.3% C、68.3% D、78.3%
8、随机误差出现在区间里的概率是( )
A、25.0% B、50.0% C、75.0% D、100%
9、测量值x在区间的概率是( )
A、50.0% B、68.3% C、95.0% D、99.7%
10、根据以往经验,用某一方法测定矿样中锰的质量分数时,标准偏差(即)是0.10%。某分析工作人员拟对质量分数为9.56%的含锰矿样的标样进行测定。测定值大于9.76%的概率为( )
A、95.5% B、47.7% C、4.50% D、2.25%
11、分析铁矿中铁的质量分数,得六次平行测定得结果是20.48%、20.55%、20.58%、20.60%、20.53%、20.50%。这组数据的平均值、中位数、标准偏差和变异系数是( )
A、20.54%、20.54%、0.046%、0.22%
B、20.54%、20.55%、0.046%、0.22%
C、20.54%、20.53%、0.037%、0.22%
D、20.54%、20.54%、0.046%、0.12%
12、已知某标准样品中含锰的质量分数为20.45%,某分析工作人员对此标准样品平行测定5次,得测量平均值为20.54%。测量结果的绝对误差和相对误差分别是( )
A、+0.012%,0.44% B、+0.09%,0.44%
C、+0.09%,0.046% D、+0.09%,0.022%
13、对某试样中含镍的质量分数进行测定,得四次平行测定的结果为47.64%、47.69%、47.52%、47.55%。置信度为95%时平均值的置信区间为( )
A、47.60±0.08% B、47.60±0.28%
C、47.60±0.13% D、47.60±0.15%
14、由两种不同分析方法分析同一试样,得到两组数据,判断这两种方法之间是否存在系统误差,可以采用( )
A、Q检验法 B、F检验法 C、标准偏差检验法 D、t检验法
15、某工厂化验室对某项产品的例行分析结果表明:在正常情况下,该产品含量符合正态分布,总体平均值为25.17,标准偏差为0.101。设某批产品的分析结果为25.34、25.29、25.12、25.23、25.09(mg/mL)。问置信水平为95%时,生产是否正常( )
A、
B、
C、
D、
16、以加热驱除水分法测定中的结晶水的含量时,称取试样0.2000g;以知天平称重误差为,分析结果的有效数字应取( )
A、一位 B、两位 C、三位 D、四位
17、下列各数中,有效数字为四位的是( )
A、w(CaO)=25.07% B、pH=10.56
C、 D、5000
18、用返滴定法测定某酸,为了保证测定的准确度,加入足够过量的溶液,再用浓度相近的HCl返滴定,消耗了39.10mL,正确的报告结果为( )
A、10.124% B、10.12% C、10.1% D、10%
19、 已知某种规格的微量滴定管的读数误差为为使分析结果误差小于0.2%,一次至少应用滴定剂( )
A、20mL B、10mL C、2mL D、1mL
20、用某分析方法分析某标准钢样(T=4.55%)。从长期的经验知道分析结果是服从正态分布的,其总体标准偏差为0.08%。当置信度为95%时,为使分析结果落在区间,应至少平行分析几次( )
A、3 次 B、4 次 C、5 次 D、6 次
21、测得某种有机酸pKa值为12.35,其Ka值应表示为( )
A、4.467×10-13; B、4.47×10-13; C、4.5×10-13; D、4×10-13;
22、某人用EDTA直接滴定法测出铁矿石中铁的质量分数,由计数器算得结果为
35.628195%,你认为此时应取几位有效数字( )
A、3; B、5; C、4; D、2
23、下面有关准确度与精密度的关系表述正确的是( )
A、精密度高则准确度高; B、准确度高则要求精密度一定要高;
C、准确度与精密度没关系; D、准确度高不要求精密度要高。
24、滴定分析要求相对误差±0.1%,若称取试样的绝对误差为0.0002g,则一般至少称取试样为( )
A、0.1g; B、0.2g; C、0.3g; D、0.4g
25、分析某样品得到四个分析数据,为了衡量其精密度优劣,可用( )表示。
A、相对误差; B、绝对误差; C、平均偏差; D、相对相差
26、消除测量中的系统误差的方法( )
A、校准仪器 B、对照试验 C、增加平行测定次数
D、做空白试验 E、加样回收试验
27、PH=7.30的有效数字是( )位
A、3 B、2 C、1 D、9
28、用0.1000mol/L氢氧化钠滴定25.00ml盐酸,消耗氢氧化钠25.00ml时刚好达到等当点,则盐酸为:0.1000×25.00/25.00=( )
A、0.1mol/L B、0.10mol/L C、0.100mol/L D、0.1000mol/L
29、下列数据含二位有效数字的是:( )
A、6.01×107 B、1000 C、pH=6.28 D、0.0004%
30、下述有关随机误差的正态分布曲线的论述中,错误的是:( )
A、横坐标x值等于总体平均值μ时, 曲线出现极大值;
B、曲线与横坐标间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率,其值为1;
C、纵坐标y值代表概率, 它与标准偏差σ成正比,σ越小, 测量值越分散,曲线越平坦;
D、分布曲线以x=μ点作纵坐标为其对称轴呈镜面对称, 说明正负误差出现的概率相等
31、下列有关置信区间的定义中,正确的是:( )
A、以真值为中心的某一区间包括测定结果的平均值的几率;
B、在一定置信度时,以测量值的平均值为中心的包括总体平均值的范围;
C、真值落在某一可靠区间的几率;
D、在一定置信度时,以真值为中心的可靠范围。
32、两位分析人员对同一试样用相同方法进行分析, 得到两组分析数据, 若判断两分析人员的分析结果之间是否存在显著性差异, 应该用下列方法中哪一种?( )
A、u检验法 B、F检验法加t检验法 C、F检验法 D、t检验法
33、有一组平行测定所得的分析数据,要判断其中是否有异常值,应采用:( )
A、t检验法 B、格鲁布斯法 C、F检验法 D、公差分析
34、.以下各项措施中,可以消除分析测试中的系统误差的是:( )
A、进行仪器校正 B、增加测定次数 C、增加称样量 D、提高分析人员水平
35、 1.002g的有效数字可认为( )位
A、3 B、2 C、4 D、5
36、在进行样品称量时,由于汽车经过天平室附近引起天平震动是属于( )
A、系统误差 B、偶然误差 C、过失误差 D、操作误差
37、下列情况引起负误差,且为系统误差的是:( )
A、砝码锈蚀;
B、滴定过程中从锥形瓶中溅出少量试液;
C、试剂中含有少量被测离子;
D、移液管转移溶液后,残留量稍有不同;
38、进行如下运算,0.0121×25.64×1.0578,其结果保留( )位有效数字?
A、5位 B、4位 C、3位 D、2位
39、对于0.5362+0.001+0.25的运算结果,应保留( )位有效数字?
A、5位 B、4位 C、3位 D、2位
40、在实验中,使用未校准的温度计而引起的误差,属于( )
A、方法误差 B、操作误差 C、偶然误差 D、仪器误差
答案:1、A 2、C 3、B 4、D 5、B 6、C 7、C 8、B 9、D 10、D
11、A 12、B 13、C 14、D 15、D 16、C 17、A 18、C 19、C 20、B
21、B 22、C 23、B 24、B 25、C 26、C 27、B 28、D 29、C 30、C
31、B 32、B 33、B 34、A 35、C 36、B 37、A 38、C 39、D 40、D
第三章:滴定分析概论
1、适合直接滴定分析必须具备的条件,不符合的是( )
A、反应具有确定的化学计量关系
B、反应必须以1:1关系进行
C、反应速度要快,最好是在滴定剂加入后即可完成
D、必须有适当的方法确定终点。
2、滴定分析中,一般利用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达,在指示剂变色时停止滴定。这一点称为( )
A、化学计量点; B、滴定分析; C、滴定误差; D、滴定终点
3、定量分析中基准物质的含义是( )。
A、纯物质; B、标准物质; C、组成恒定的物质;
D、纯度高、组成一定、性质稳定且摩尔质量较大的物质。
4、若测定Ca2+的量,将样品溶液加入Na2C2O4,对形成的CaC2O4沉淀.滤过洗净后溶解于硫酸中,用KMnO4标准溶液滴定生成的H2C2O4,该方法为( )
A、直接滴定法 B、间接滴定法 C、置换滴定法 D、返滴定法
5、为了测定Cl-的含量,在样品试液中,加入定量、过量的AgNO3标准溶液,然后以Fe3+为指示剂,用NH4SCN标准溶液滴定过量的Ag+,该方法为( )
A、直接滴定法 B、间接滴定法 C、置换滴定法 D、返滴定法
6、当任一滴定反应为tT + aA = P时,如标准溶液T对被测物质A的滴定度表示为TT/A时,则TT/A与cT间的关系表达式为( )
7、常用于标定氢氧化钠的基准物质是( )
A、邻苯二甲酸氢钾; B、硼砂; C、草酸钠; D、二水合草酸
8、在滴定分析中,滴定终点与化学计量点往往并不相同,由此引起测定结果的误差称为( )
A、相对误差 B、相对偏差 C、标准相对误差 D、滴定误差
9、酸碱滴定中选择指示剂的原则是( )
A、指示剂的变色范围与化学计量点完全相符;
B、指示剂应在pH=7.00时变色;
C、指示剂的变色范围应全部落在pH突跃范围之内;
D、指示剂的变色范围应全部或部分落在pH突跃范围之内。
10、用NaOH溶液分别滴定体积相等的H2SO4和HAc溶液,消耗的体积相等,说明H2SO4和HAc两溶液中的( )
A、氢离子浓度相等 B、H2SO4和HAc的浓度相等
C、H2SO4浓度为HAc的1/2 D、两个滴定的PH突跃范围相同
答案:1、B 2、D 3、D 4、B 5、D 6、B 7、A 8、D 9、D 10、C
第四章:酸碱滴定
1、将pH=4.00的强酸溶液与pH=12.00的强碱溶液等体积混合,则混合后溶液pH=( )
A、9.00 B、8.00 C、12.00 D、11.69
2、0.1mol·L-1NH3·H2O与0.1mol·L-1NH4Cl等体积混合,此时溶液pH值为( )
(已知Kb=1.8×10-5)
A、9.26 B、4.74 C、11.73 D、7.00
3、下列物质中,只能作为酸的是( )
A、HS B、NH4+ C、CH3COO- D、NH2CH2COOH
4、下列各对物质,哪一对可以用适当的量组成缓冲溶液?( )
A、NaOH+NH3·H2O B、HCl+NH4Cl
C、NaOH+NaH2PO4 D、NaOH+NaAC
5、下列溶液的浓度均为0.1mol·L-1,pH值最大的是( )。
A、Na2HPO4 B、NaH2PO4
C、Na3PO4 D、H3PO4
6、某缓冲溶液含有等浓度的B-和HB,已知B-的Kb为1.0×1.0-10,此溶液在25℃时的pH是( )。
A、4.0 B、10.0 C、2.0 D、7.0
7、按酸碱质子理论,下列物质不属于两性物质的是( )。
A、H2O B、HS- C、H2PO4- D、NH4+
8、欲配制pH=5.05的缓冲溶液,若用HAC(pKa=4.75)及NaAC配制,则缓冲溶液中两者的浓度比([AC-]/[HAC])为( )。
A、1/1 B、1/2 C、2/1 D、1/3
9、用0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1HCOOH(pKa=3.74),对此滴定适用的指示剂是( )。
A、酚酞(pKa=9.1) B、中性红(pKa=7.4) C、甲基橙(pKa=3.41) D、溴酚蓝(pKa=4.1)
10、配制pH=5.5的缓冲液最佳选用( )。
A、甲酸(Pka=3.45) B、六次甲基四胺 (Pkb=8.85)
C、氨水 (Pkb=4.74) D、醋酸 (Pka=4.75)
11、下列哪一组物质不是共轭酸碱对?( )
A、NH3—NH2- B、H2CO3—HCO3-
C、H3PO4—HPO42- D、Zn(OH)2—HZnO2-
12、在酸碱滴定中弱酸可被准确滴定的条件是( )。
A、Ka>10-8 B、C·Ka≥10-8
C、C·Ka≥10-6 D、C·Ka<10-8
13、硼砂是治疗口腔炎中成药冰硼散的主要成分,其分子式为( )。
A、H3BO3 B、Na2B4O7·8H2O
C、Na2B4O7·10H2O D、Na2BO3·10H2O
14、某碱样为NaOH和Na2CO3的混合液,用HCl标准溶液滴定,先以酚酞为指示剂,耗
去HCl溶液V1ml,继以甲基橙为指示剂,又耗去HCl溶液V2ml。则V1与V2的关系是( )。
A、V1=V2 B、2V1=V2 C、V1>V2 D、V1<V2
15、下列各组水溶液,当其等体积混合时,哪个可作为缓冲溶液( )。
A、0.1mol·L-1NaOH, 0.2mol·L-1HCl
B、0.1mol·L-1NaAc, 0.1mol·L-1HAc
C、0.1mol·L-1NaCl, 0.1mol·L-1HCl
D、0.15mol·L-1NaOH, 0.3mol·L-1HNO2
16、滴定20.00ml 0.1mol/LNa2CO3,用酚酞作指示剂,滴定终点时消耗0.1mol/L HCl 10.00mL,此时溶液酸度近似为( )。 ( =4.2×10-7; =5.6×10-11 )
A、强碱性 B、强酸性 C、微酸性 D、微碱性
17、 配制pH=9的缓冲溶液,应选用下列弱酸、弱碱中的哪一种与其共轭碱(酸)的溶液( )
A、 羟氨(NH2OH) Kb=1×10-9 B、 氨水 Kb=1×10-5
C、 醋酸 Ka=1×10-5 D、 甲酸 Ka=1×10-4
18、下列这些物质中,哪一种能用标准强碱溶液直接滴定( )
A、(NH4)2SO4 (NH3·H2O的Kb=1.8×10-5)
B、邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸的Ka2=2.9×10-6)
C、苯酚(Ka=1.1×10-10)
D、NH4Cl(NH3·H2O的Kb=1.8×10-5)
19、醋酸的电离常数是1.76×10-5,欲制备pH=6.2的缓冲溶液,醋酸和醋酸钠的比例是( )
A、6.3/17.5 B、6.3/1.75 C、6.3/35 D、6.3/175
20、根据酸碱质子理论,下列各组物质中都可以作酸的为( )
A、NH3、HSO-4、H2PO-4、〔Al(H2O)5(OH)〕2+
B、NH+4、HPO2-4、Ac-、H2O
C、Cl-、NH3、HCO-3、NaOH
D、H2CO3、CO2-3、H2O、HS-
答案:1、D 2、B 3、B 4、C 5、C 6、C 7、D 8、C 9、A 10、B
11、C 12、B 13、C 14、C 15、B 16、D 17、B 18、B 19、C 20、A
第五章 配位滴定
1、对EDTA性质及与金属离子形成的配位化合物的特点,描述错误的是( )
A、EDTA有6个配位原子,几乎能与所有的金属离子形成配位化合物
B、EDTA与金属离子的反应比均为1∶1
C、EDTA与金属形成的配合物不易溶于水
D、EDTA在酸性条件下不易与金属离子形成配位化合物
2、在配位滴定时,使用络黑T作指示剂,其溶液的酸度应用( )来调节?
A、硝酸 B、盐酸 C、醋酸-醋酸钠缓冲液 D、氨—氯化铵缓冲液
3、在Ca2+、Mg2共存时,在如下PH( )条件下,可不加掩蔽剂用EDTA滴定Ca2+?
A、PH5 B、PH10 C、PH12 D、PH2
4、以EDTA为滴定剂,以铬黑T为指示剂,不会出现封闭现象的离子是( )
A、Fe3+ B、Al3+ C、Cu2+ D、Mg2+
5、铝盐药物的测定常应用配位滴定法,做法是加入过量的EDTA,加热煮沸片刻后,再用标准锌溶液滴定,该法的滴定方式是( )
A、直接滴定法 B、置换滴定法 C、回滴定法 D、间接滴定法
6、已知EDTA的离解常数分别为10-0.9、10-16、10-2.0、10-2.67、10-6.16、10-10.26,则在PH=2.67-6.16的溶液中,EDTA最主要的存在形式是( )
A、H3Y- B、H2Y2- C、HY3- D、Y4-
7、EDTA的水溶液有七种形式存在,其中真正能与金属离子络合的是( )
A、H6Y+ B、H3Y- C、HY3- D、Y4-
8、使用铬黑T作指示剂合适PH范围是( )
A、5-7 B、1-5 C、7-10 D、10-12
9、αM(L)=1表示( )
A、M与L没有副反应 B、M与L副反应相当严重
C、M的副反应较小 D、[M]=[L]
10、一般情况下,EDTA与金属离子形成的络合化合物的络合比是( )
A、1:1 B、2:1 C、1:3 D、1:2
11、EDTA的酸效应曲线是指( )。
A、αY(H)-PH曲线 B、PM-PH曲线 C、lgK′MY-PH曲线 D、lgαY(H)-PH曲线
12、指出下列叙述中错误的结论( )
A、酸效应使络合物的稳定性降低
B、水解效应使络合物的稳定性降低
C、辅助络合效应使络合物的稳定性降低
D、各种副反应均使络合物的稳定性降低
13、EDTA滴定金属离子,准确滴定(TE<0.1%)的条件是( )
A、lgKMY≥6 B、lgK′MY≥6 C、lg(CSPKMY)≥6 D、lg(CSPK′MY)≥6
14、在非缓冲溶液中,用EDTA滴定金属离子时,溶液的PH将( )
A、升高 B、降低 C、不变 D、与金属价态有关
15、金属离子M与L生成逐级络合化合物ML,ML2,……,MLn。下列关系式正确的是( )
A、[MLn]=[M][L]n B、[MLn]=Kn[M][L] C、[MLn]=βn[M]n[L] D、[MLn]=βn[M][L]n
16、以下表达式正确的是( )
A、K′MY = CMY/(CMCY) B、K′MY =[MY]/([M][Y])
C、 KMY =[MY]/([M][Y]) D、KMY =([M][Y])/[MY]
17、以下表达正确的是( )
A、二甲酚橙只适用于PH>6时使用
B、二甲酚橙既适用于酸性溶液也适用于碱性溶液
C、铬黑T指示剂只适用于酸性溶液
D、铬黑T指示剂适用于弱碱性溶液
18、Fe3+、Al3+对铬黑T有( )
A、僵化作用 B、氧化作用 C、沉淀作用 D、封闭作用
19、在络合滴定中,用返滴定法测定Al3+时,若在PH=5-6时,用某种金属离子标准溶液返滴定过量的EDTA,最合适的金属离子标液是( )
A、Mg2= B、Zn2+ C、Ag+ D、Bi3+
20、用EDTA滴定Bi3+时,消除Fe3+干扰宜用( )。
A、加NaOH B、加抗坏血酸 C、加三乙醇胺 D、加氰化钾
21、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+,若溶液中存在少量Fe3+、Al3+,将对测定有干扰,消除干扰的方法是( )
A、加KCN掩蔽Fe3+,加NaF掩蔽Al3+。
B、加抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+,加NaF掩蔽Al3+。
C、采用沉淀掩蔽法,加NaOH沉淀Fe3+、Al3+。
D、在酸性条件下,加入三乙醇胺,再调节碱性以掩蔽Fe3+、Al3+。
答案:1、C 2、D 3、C 4、D 5、C 6、B 7、D 8、C 9、A 10、A
11、D 12、D 13、D 14、B 15、D 16、C 17、D 18、D 19、B 20、D 21、D
第六章 氧化还原滴定
1、高锰酸钾滴定法属于( )
A、沉淀滴定 B、酸碱滴定法 C、氧化还原滴定法 D、配位滴定法
2、直接碘量法加入淀粉指示剂的适宜时间为( )
A、滴定开始前 B、滴定至近终点
C、在滴定液滴定近50%时 D、在滴定液滴定50%后
3、已知:θ(Cu2+/Cu)=0.34V,θ(Sn4+/Sn2+)=0.15V,θ(Fe3+/Fe2+)=0.77V,根据标准电极电势判断,还原性从强到弱的顺序是( )
A、Cu.Fe2+.Sn2+ B、Fe2+.Cu.Sn2+ C、Sn2+.Cu.Fe2+ D、Sn2+.Fe2+.Cu
4、已知θ(Zn2+/Zn)=-0.762V,在T=298K,[Zn2+]=0.10mol·L-1时,=( )
A、-0.762V B、-0.792V C、0.733V D、1.28V
5、俗名甘汞的物质是( )
A、Hg B、HgI2 C、HgCl2 D、Hg2Cl2
6、已知反应I2+2Fe2+ 2Fe3++2I-逆向自发进行,其中最强的还原剂是( )
A、I2 B、Fe2+ C、Fe3+ D、I-
7、氢标准电极电位值( )
A、>0 B、<0 C、=0 D、无法确定
8、已知电对,则氧化还原反应2Br-+Cu2+
Br2+Cu的电动势 E°的值为( )。
A、0.18V B、-0.73V C、1.41V D、0.73V
9、根据下列反应式设计原电池,其电池表示式为( )。
Mn+5Fe2++8H+ Mn2++5Fe3++4H2O
A、(-)Fe|Fe2+,Fe3+‖Mn2+,Mn, H+|Mn(+)
B、(-)Pt|Mn,Mn2+, H+‖Fe2+, Fe3+|Pt(+)
C、(-)Pt|Fe2+,Fe3+ ‖Mn2+,Mn, H+|Pt(+)
D、(-)Mn|Mn,Mn2+, H+‖Fe2+, Fe3+|Mn(+)
10、将下列氧化还原反应Cl2+2Fe2+ ==2Cl-+2Fe3+设计成一个原电池其电池符号表示正确的是
A、(Pt)Fe2+Fe3+‖Cl-|Cl2(Pt) B、Cl2|Cl-‖Fe2+·Fe3+
C、Fe2+|Fe3+‖Cl-Cl2 D、Cl2Fe2+‖Fe3+Cl-
11、 对于电极反应MnO4-+8H++5eMn2++4H2O,其Nernst方程式正确的是( )。
A、 E=E0+ B、 E=E0+
C、 E=E0- D、 E=E0+
12、关于KMnO4滴定法描述正确的是( )。
A、KMnO4溶液受热易分解,因此溶液应在低温下配制
B、KMnO4溶液用Na2C2O4进行标定时,应在碱性环境中进行,因酸使H2C2O4分解
C、KMnO4溶液标定时宜速度先慢后快,接近终点时宜慢,至溶液保持30秒不褪色即可
D、KMnO4法用于测定FeSO4补血糖浆快速简便且不需加入指示剂故可直接滴定
13、已知电对I2/I-和MnO-4/Mn2+在298K时的φθ各为0.54V和1.5V,若其构成原电池的总反应式如下,则此原电池的Eθ为( )。
2MnO-4+10I-+16H+=2Mn2++5I2+8H2O
A、0.96V B、2.04V C、2.46V D、-0.96V
14、在酸性介质中,用KMnO4溶液滴定草酸盐,滴定反应( )。
A、快速进行 B、开始时缓慢进行,以后逐渐加快
C、始终缓慢进行 D、开始时快,然后缓慢
15、要配制标准的Fe2+溶液,最好的方法是将( )。
A、硫酸亚铁铵溶于水 B、FeCl2溶于水
C、铁钉溶于稀酸 D、FeCl3溶液与铁屑反应
16、下列方程式中,哪个已经配平( )。
A、Fe2++H2O2+2H+===Fe3++2H2O
B、As2S3+10NO-3+20H+===2As3++3S+10NO2+10H2O
C、2Mn2++5BiO-3+14H+===2MnO-4+5Bi3++7H2O
D、5S2O2-8+2Mn2++8H2O===MnO-4+10SO42-+16H+
17、已知电对Cl2/Cl-,Br2/Br-和I2/I-的φθ各为1.36V、1.07V和0.54V。今有一Cl-、Br-和I-的混合溶液,标准态时能氧化I-,而不氧化Br-和Cl-的物质是( )。
A、KMnO4(MnO-4/Mn2+的φθ为1.51V) B、MnO2 (MnO2/Mn2+的φθ为1.23V)
C、Fe2(SO4)3(Fe3+/Fe2+的φθ为0.77V) D、CuSO4 (Cu2+/Cu的φθ为0.34V)
18、已知 =1.23V、θ=1.78V、=1.23V,下列哪种说法是对的( )
A、H2O2可以发生歧化 B、H2O2可使H2O氧化
C、H2O2可使Mn2+氧化 D、三种说法都对
19、已知=1.51V、=1.36V,则反应
2MnO-4(aq)+10Cl-(aq)+16H+(aq) 2Mn2+(aq)+5Cl2(g)+8H2O(l)的Eθ、Kθ分别是( )
A、0.15V,5.5×1030 B、0.21V,6.8×1012
C、0.15V,2.2×1025 D、0.21V,6.6×1017
20、电极反应AgCl+e=Ag+Cl- ,其电极类型为( )
A、气体电极 B、金属-金属离子电极 C、金属-难溶盐电极 D、氧化还原电极
21、在氧化还原滴定中,若氧化型生成难溶沉淀,其( )
A、标准电极电位降低 B、标准电极电位升高
C、条件电位降低 D、条件电位升高
22、下列有关条件电位说法不正确的是( )
A、条件电位在数值上等于COx=CRed=1mol/L的电位值(C为分析浓度)
B、条件电位在数值上等于αOx=αRed=1mol/L的电位值(α为活度)
C、条件电位一般由实验所测得 D、条件电位不是热力学函数
23、下列关于碘量法叙述错误的是( )
A、在配制碘溶液时,常加入KI以增大I2的溶解度
B、直接碘量法要求在酸性、中性或弱碱性溶液中进行
C、间接碘量法要求在中性或弱碱性溶液中进行
D、间接碘量法要求在酸性、中性或弱碱性溶液中进行
24、淀粉作为碘量法指示剂,其正确说法是( )
A、温度升高可使淀粉指示剂灵敏度升高 B、配制淀粉溶液时,常用支链淀粉
C、在弱酸溶液中,碘与淀粉反应比较灵敏
D、淀粉溶液配制好后,最好是放置数天后使用
25、下列有关碘量法淀粉指示剂加入时间正确的是( )
A、直接碘量法,淀粉指示剂必须临近终点加入
B、间接碘量法,淀粉指示剂必须临近终点加入
C、间接碘量法,淀粉指示剂必须滴定前加入
D、碘量法,淀粉指示剂必须滴定前加入
26、下列关于KMnO4溶液配制说法正确的是( )
A、KMnO4很稳定,可以直接配制
B、KMnO4在配制过程中,要用滤纸过滤掉二氧化锰沉淀,待溶液稳定后方能标定。
C、KMnO4在配制过程中,可用新煮沸的冷的蒸馏水配制,并放置7-10天后用烧结玻璃漏斗过滤,方能标定
D、KMnO4溶液氧化性很强,最好是临时配制,并即时用于滴定。
27、KMnO4滴定法测定对象说法错误为( )
A、可用直接滴定法测定还原性物质 B、可用剩余回滴定法测定强氧化剂
C、不能测定非氧化性、非还原性的物质
D、一些有机化合物可以用KMnO4滴定法测定
答案:1、C 2、A 3、C 4、B 5、D 6、D 7、C 8、B 9、C 10、A
11、B 12、C 13、A 14、B 15、D 16、C 17、C 18、C 19、C 20、C
21、C 22、B 23、D 24、C 25、B 26、C 27、C
第七章 沉淀滴定法
1、实验室测得Mg(OH)2饱和溶液的pH=10.45, 则其KSP为( )。
A、8.8×10-11 B、1.1×10-11 C、3.9×10-13 D、1.5×10-11
2、BaSO4在下列溶液中溶解度最大的是( )。
A、2mol·L-1BaCl2 B、1mol·L-1NaCl C、1mol·L-1H2SO4 D、0.1mol·L-1H2SO4
3、AL(OH)3的溶解度(S)与溶度积常数(KSP)之间的关系是( )。
A、S=(KSP)1/2 B、S=(KSP)1/2
C、S=(KSP)1/4 D、S=(KSP)1/4
4、某一含CO32-离子10-3 moldm-3的溶液与等体积含第Ⅱ族某金属离子10-3moldm-3的溶液混合下列哪种CO32-盐不会沉淀出来( )。
A、 BaCO3 (KSP=5.5×10-10) B、 CaCO3 (KSP=5×10-9)
C、 SrCO3 (KSP=1.1×10-10) D、 MgCO3 (KSP=1.1×10-5)
5、已知K =3.3×10-14,K =1.06×10-8,现分别往PbCO3、PbSO4沉淀上加足量稀HNO3试剂,它们的溶解情况是( )。
A、PbCO3溶解 B、PbSO4溶解 C、两者都不溶 D、两者都溶
6、已知K =1.4×10-5,K =1.8×10-10,K =1.1×10-10,将等体积的0.0020mol·L-1的Ag2SO4与2.0×10-6mol·L-1的BaCl2溶液混合,将会出现( )。
A、BaSO4沉淀 B、AgCl沉淀 C、AgCl与BaSO4共沉淀 D、无沉淀
7、欲使含Fe3+为0.01mol·L-1溶液中的Fe3+以Fe(OH)3开始沉淀时,溶液的pH值约为( ) (已知=2.64×10-39)
A、 12.5 B、 4.5 C、 7.0 D、 1.8
8、BaF2的饱和溶液浓度为6.3×10-3mol·L-1,其溶度积KSP为( )
A、1.2×10-5 B、1×10-6 C、1.7×10-4 D、1.6×10-8
9、以铁铵钒为指示剂,用NH4CNS标准液滴定Ag+时,应在下列哪种条件下进行?( )
A、酸性 B、中性 C、碱性 D、弱碱性
10、铬酸钾指示剂法进行沉淀滴定时,只能在( )溶液中进行.
A、酸性 B、碱性 C、中性或弱碱性 D、PH=2~10
11、Volhards’指示剂法进行沉淀滴定时,只能在( )溶液中进行.
A、酸性 B、碱性 C、中性或弱碱性 D、PH=2~10
答案:1、B 2、B 3、D 4、D 5、A 6、C 7、B 8、D 9、A 10、C 11、A
第八章、电位法和永停滴法
1、玻璃PH值电极所测量PH值范围最好是( )
A、PH小于1 B、PH=1-14 C、PH=1-9 D、PH大于9
2、下列说法正确的是( )。
A、指示电极的电极电位不随待测离子活度变化而变化
B、参比电极的电极电位随待测离子活度变化而变化
C、离子选择电极属于指示电极的一种类型。
D、离子选择电极属于参比电极的一种类型。
3、用PH玻璃电极测定PH值时,下列有关说法正确的是( )
A、PH玻璃电极作为参比电极
B、对于一个新购的PH玻璃电极,使用前需要在蒸馏水中浸泡24小时以上。
C、PH玻璃电极的内部有Ag+-Ag电极
D、PH玻璃电极的玻璃膜对银离子选择性很好。
4、用直接电位测定时,若试样基质复杂,变动性大,所采取方法是( )
A、两次测量法 B、标准曲线法 C、标准对照法 D、标准加入法
5、测定溶液PH时,用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除( )
A、不对称电位 B、液接电位 C、不对称电位和液接电位 D、温度
6、PH玻璃电极产生的不对称电位来源于( )
A、内外玻璃膜表面特性不同 B、内外溶液中氢离子浓度不同
C、内外溶液中氢离子活度系数不同 D、内外参比电极不一样
7、下列( )对永停滴定法的叙述是错误的
A、滴定曲线是电流-滴定剂体积的关系图
B、滴定装置使用双铂电极系统
C、滴定过程存在可逆电对产生的电解电流的变化
D、要求滴定剂和待测物至少有一个氧化还原电对
8、若使用永停滴定法滴定至化学计量点时电流降至最低点,则说明( )
A、滴定剂和被滴定剂均为不可逆电对
B、滴定剂和被滴定剂均为可逆电对
C、滴定剂是可逆电对,被滴定剂均为不可逆电对
D、以上说法均不正确
9、下列( )不可用永停滴定法指示终点进行定量测定
A、用碘标准溶液测定硫代硫酸钠的含量
B、用基准碳酸钠标定盐酸溶液的浓度
C、用亚硝酸钠标准溶液测定磺胺类药物的含量
D、用Karl Fischer法测定药物中的微量水分
答案:1、C 2、C 3、B 4、D 5、C 6、A 7、D 8、B 9、B
第十章 紫外-可见光光度法
1、丁二烯在217nm处有最大紫外吸收峰,且ε=21000,其引起的原因可能是( )
A、σ-σ*跃迁 B、π-π*跃迁 C、n-π*跃迁 D、σ-π*跃迁
2、下列物质最大紫外吸收峰波长最大的是( )
A、丁烷 B、乙烯 C、丁二烯 D、1,3,5-已三烯
3、紫外分光光度计的单色器由( )组成
A、狭缝进口、准直镜、色散元件、聚焦透镜、出口狭缝
B、进口狭缝、准直镜、吸收池、聚焦透镜、出口狭缝
C、狭缝进口、色散元件、出口狭缝 D、棱镜、光栅
4、丁二烯和1.3.5-已三烯均有紫外吸收,它们的最大吸收波长( )
A、丁二烯大于1.3.5-已三烯 B、丁二烯小于1.3.5-已三烯
C、丁二烯等于1.3.5-已三烯 D、不能确定.
5、系数倍率分光光度法( )
A、只能测定可见光范围内的物质。 B、不能测定混浊溶液。
C、不能测定吸收光谱重叠的混合组分。 D、可测定吸收光谱重叠的混合组分。
6、以下四种化合物,能同时产生B吸收带、K吸收带和R吸收带的是( )
A、 B、
C、 D、
7、在下列化合物中,p®p*跃迁所需能量最大的化合物是( )
A、 1,3-丁二烯 B、 1,4-戊二烯
C、 1,3-环已二烯 D、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯
8、符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置( )
A、 向短波方向移动 B、 向长波方向移动
C、 不移动,且吸光度值降低 D、 不移动,且吸光度值升高
9、双波长分光光度计与单波长分光光度计的主要区别在于( )
A、光源的种类及个数 B、单色器的个数
C、吸收池的个数 D、检测器的个数
10、在符合朗伯特-比尔定律的范围内,溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是( )
A、增加、增加、增加 B、减小、不变、减小
C、减小、增加、减小 D、增加、不变、减小
11、双波长分光光度计的输出信号是( )
A、样品吸收与参比吸收之差 B、样品吸收与参比吸收之比
C、样品在测定波长的吸收与参比波长的吸收之差
D、样品在测定波长的吸收与参比波长的吸收之比
12、在紫外可见分光光度法测定中,使用参比溶液的作用是( )
A、调节仪器透光率的零点 B、吸收入射光中测定所需要的光波
C、调节入射光的光强度 D、消除试剂等非测定物质对入射光吸收的影响
13、扫描K2Cr2O7硫酸溶液的紫外-可见吸收光谱时,一般选作参比溶液的是( )
A、蒸馏水 B、H2SO4溶液
C、K2Cr2O7的水溶液 D、K2Cr2O7的硫酸溶液
14、在比色法中,显色反应的显色剂选择原则错误的是( )
A、显色反应产物的e值愈大愈好 B、显色剂的e值愈大愈好
C、显色剂的e值愈小愈好
D、显色反应产物和显色剂,在同一光波下的e值相差愈大愈好
15、某分析工作者,在光度法测定前用参比溶液调节仪器时,只调至透光率为95.0%,测得某有色溶液的透光率为35.2%,此时溶液的真正透光率为( )
A、40.2% B、37.1% C、35.1% D、30.2%
16、用分光光度法测定KCl中的微量I—时,可在酸性条件下,加入过量的KMnO4将I—氧化为I2,然后加入淀粉,生成I2-淀粉蓝色物质。测定时参比溶液应选择( )
A、蒸馏水 B、试剂空白 C、含KMnO4的试样溶液 D、不含KMnO4的试样溶液
17、常用作光度计中获得单色光的组件是( )
A、光栅(或棱镜)+反射镜 B、光栅(或棱镜)+狭缝
C、光栅(或棱镜)+稳压器 D、光栅(或棱镜)+准直镜
18、某物质的吸光系数与下列哪个因素有关( )
A、溶液浓度 B、测定波长 C、仪器型号 D、吸收池厚度
19、假定ΔT=±0.50% A=0.699 则测定结果的相对误差为( )
A、±1.55% B、±1.36% C、±1.44% D、±1.63%
20、今有A和B两种药物的复方制剂溶液,其吸收曲线相互不重叠,下列有关叙述正确的是( )
A、 可不经分离,在A吸收最大的波长和B吸收最大的波长处分别测定A和B
B、 可用同一波长的光分别测定A和B
C、 A吸收最大的波长处测得的吸光度值包括了B的吸收
D、 B吸收最大的波长处测得的吸光度值不包括A的吸收
答案:1、B 2、D 3、A 4、B 5、D 6、C 7、B 8、C 9、B 10、B
11、C 12、D 13、B 14、B 15、B 16、B 17、B 18、B 19、A 20、A
第十一章:荧光分析法
1、下列叙述中正确的是( )
A、受激发分子从激发态的各个振动能级返回到基态时所发射的光为荧光
B、荧光发射波长大于荧光激发波长
C、磷光发射波长小于荧光激发波长
D、溶液中存在顺磁性物质可使荧光减弱
2、激发态分子经过振动弛豫回到第一电子激发态的最低振动能级后,经系间窜越转移至激发三重态,再经振动弛豫降至三重态的最低振动能级,然后发出光辐射跃迁至基态的各个振动能级,这种光辐射称为( )
A、分子荧光 B、分子磷光 C、瑞利散射光 D、拉曼散射光
3、下列关于荧光发射光谱的叙述中错误的是( )
A、发射光谱的形状与激发波长无关 B、发射光谱和激发光谱呈对称镜像关系
C、发射光谱是分子的吸收光谙 D、发射光谱位于激发光谱的右侧
4、关于振动弛豫,下列叙述中错误的是( )
A、振动弛豫只能在同一电子能级内进行 B、振动弛豫属于无辐射跃迁
C、通过振动弛豫可使处于不同电子激发态的分子均返回第一电子激发态的最低能级
D、振动弛豫是产生Stokes位移的原因之一
5、采用下列( )措施可使物质的荧光效率提高
A、适当降低溶液浓度 B、降低溶剂极性 C、加入重氮化合物 D、剧烈搅拌
6、荧光分光光度计常用的光源是( )
A、空心阴极灯 B、氙灯 C、氘灯 D、硅碳棒
7、一般要与入射光垂直的方向上观测荧光强度,这是由于( )
A、只有在与入射光垂直的方向上才有荧光
B、荧光是向各个方向发射的,可减少透射光的影响
C、荧光强度比透射光强度大 D、荧光发射波长比透射光波长长
8、荧光分析法是通过测定( )而达到对物质的定性或定量分析。
A、激发光 B、磷光 C、发射光 D、散射光
9、用波长为320nm的入射光激发硫酸奎宁的稀硫酸溶液时,将产生320nm的( )
A、荧光 B、磷光 C、Rayleigh光 D、Raman光
10、下面( )分析方法不属于分子发射光谱法
A、紫外-可见光分光光度法 B、荧光分析法
C、磷光分析法 D、化学发光分析法
答案:1、B 2、B 3、C 4、C 5、A 6、B 7、B 8、C 9、C 10、A
第十二章:红外分光光度法
1、红外吸收光谱的产生是由于 ( )
A、分子外层电子、振动、转动能级的跃迁
B、原子外层电子、振动、转动能级的跃迁
C、分子外层电子的能级跃迁
D、分子振动-转动能级的跃迁
2、任何两个振动能级间的能量差为 ( )
A、hν B、1/2 hν C、2/3 hν D、3/2 hν
3、在红外光谱分析中,用 KBr制作为试样池,这是因为KBr晶体在 4000~400 cm-1 范围内: ( )
A、不会散射红外光 B、对红外无反射
C、无红外光吸收 D、有良好的红外光吸收特性
4、下列气体中不吸收红外光的气体是 ( )
A、N2 B、H2O C、CO2 D、HCl
5、用红外吸收光谱法测定有机物结构时,试样应该是 ( )
A、单质 B、纯物质 C、混合物 D、任何试样
6、红外光谱仪光源使用 ( )
A、氘灯 B、空心阴级灯 C、碘钨灯 D、能斯特灯
7、某物质能吸收红外光波,产生红外吸收谱图,其分子结构必然是 ( )
A、发生偶极矩的净变化 B、具有不饱和键
C、具有对称性 D、具有共轭体系
8、并不是所有的分子振动形式其相应的红外谱带都能被观察到,这是因为 ( )
A、分子某些振动能量相互抵消了
B、因为分子中有 C、H、O 以外的原子存在
C、分子中有些振动能量是简并的
D、分子既有振动运动,又有转动运动,太复杂
9、苯分子的振动自由度为 ( )
A、12 B、18 C、30 D、31
10、下列关于分子振动的红外活性的叙述中正确的是 ( )
A、分子的偶极矩在振动时周期地变化, 即为红外活性振动
B、分子的偶极矩的大小在振动时周期地变化, 必为红外活性振动, 反之则不是
C、极性键的伸缩和变形振动都是红外活性的
D、凡极性分子的各种振动都是红外活性的, 非极性分子的各种振动都不是红外活性的
答案:1、D 2、A 3、C 4、A 5、B 6、D 7、A 8、C 9、C 10、A
第十七章:气相色谱
1、在气相色谱分析中,影响组分容量因子的主要因素有( )
A、固定液性质 B、载气种类 C、柱长 D、柱的直径
2、在气相色谱分析中,影响组分容量因子的主要因素有( )
A、载气种类 B、柱长 C、柱温 D、柱的直径
3、色谱柱温升高的结果是( )
A、组分在固定液中的溶解度增大 B、两组分的相对保留值不变
C、组分的保留体积减少 D、易形成前延峰
4、用于评价固定液选择得是否适宜的物理量是( )
A、组分的保留时间 B、麦氏或罗氏常量
C、各组分间的相对保留值 D、组分保留体积
5、用于评价固定液选择得是否适宜的物理量是( )
A、组分的保留时间 B、组分保留体积
C、各组分间的相对保留值 D、有效塔板数
6、两组分以沸点差别为主时,首选的固定液为( )
A、鲨鱼烷 B、DNP C、OV-1 D、PEG-600
7、检测器的性能指标中,能反映整机性能指标的是( )
A、响应时间 B、线性范围 C、灵敏度 D、敏感度
8、气相色谱分析中,理论塔板高度与载气线速"间的关系为( )
A、随u的增加而增大 B、随u的增加而减小
C、随u的增加而出现一个最大值 D、随u的增加而出现一个最小值
9、测定热导池检测器的某物质的相对校正因子,应选用的标准物质是( )
A、丙酮 B、苯 C、环己烷 D、正庚烷
10、气—液色谱系统中,待分离组分的K值越大,则其保留值 ( )
A、越大 B,越小 C、不受影响 D、与载气流量成反比
11、气—液色谱系统中,被分离组分与固定液分子的类型越相似,它们之间 ( )
A、作用力越小,保留值越小 B、作用力越小,保留值越大
C、作用力越大,保留值越大 D、作用力越大,保留值越小
12、气相色谱实验过程中,流量计指示的流量突然加大,主要原因可能是( )
A、进样的胶垫被扎漏 B、稳压阀漏气
C、检测器接口漏气 D、钢瓶漏气
13、选择程序升温方法进行分离的样品主要是( )
A、同分异构体 B、同系物 C、沸点差异大的混合物 D、差向异构体
14、选择程序升温方法进行分离的样品主要是( )
A、同分异构体 B、同系物 C、极性差异大的混合物 D、差向异构体
15、对同一样品,程序升温色谱与恒温色谱比较,正确说法是( )
A、程序升温色谱图中的色谱峰数与恒温色谱图中的色谱峰数相同
B、程序升温色谱图中的色谱峰数大于恒温色谱图中的色谱峰数
C、改变升温程序,各色谱峰保留时间改变但峰数不变
D、程序升温色谱法能缩短分析时间,改善保留时间、峰形,从而改善分离度及提高检测灵敏度,峰数也可改变,并且使样品中的各组分在适宜的柱温下分离。
16、内标法定量的优点是( )
A、不需要用校正因子 B、对进样量要求不严
C、样品配制简单 D、适合微量组分的定量
17、为了测定某组分的保留指数,气相色谱一般采用的基准物是( )
A、苯 B、正庚烷 C、正构烷烃 D、正丁烷和丁二烯
18、在气液色谱中,色谱柱的使用一限温度取决于( )
A、样品中沸点最高组分的沸点 B、样品中各组分沸点的平均值
C、固定淮的沸点 D、固定液的最高使用温度
19、在气相色谱中,不影响相对校正因子的因素有( )
A、柱温 B、载气种类 C、标准物 D、检测器类型
20、气相色谱中,影响两组分分离度的因素有( )
A、柱长 B、载气种类 C、检测器灵敏度 D、柱的死体积
答案:1、A 2、C 3、C 4、B 5、D 6、A 7、D 8、D 9、B 10、A
11、C 12、A 13、C 14、C 15、D 16、B 17、C 18、D 19、A 20、A
第十八章 高效液相色谱
1、要使试样通过色谱柱达到分离目的,则要求( )
A、组分与固定液分子间的作用力大于组分分子间的作用力
B、组分与固定液分子间的作用力大于固定液分子间的作用力
C、组分与固定液分子间的作用力大于载气分子间的作用力
D、组分与固定液分子间的作用力大于组分分子间和固定液分子间的作用力
2、根据范第姆特方程式,H=A+B/u+Cu,下列说法正确的是( )
A、H越大,则柱效越高,色谱峰越窄,对分离有利。
B、固定相颗粒填充越均匀,则柱效越高
C、载气线速越高,柱效越高 D、载气线速越低,柱效越高
3、在反相色谱法中,若以甲醇-水为流动相,增加甲醇的比例时,组分的容量因子k与保留时间tR的变化为( )
A、k与tR增大 B、 k与tR减小 C、k与tR不变 D、k增大,tR减小
4、在正相色谱中,若适当增大流动相极性,则( )
A、样品的k降低,tR降低, B、样品的k增加,tR增加
C、相邻组分的 α增加 D、对 α基本无影响
5、HPLC与GC比较,可忽略纵向扩散项,主要原因是( )
A、柱前压力高 B、流速比GC的快 C、流动相黏度大 D、柱温低
6、欲分离糖类化合物,选( )最合适
A、ODS柱 B、硅胶柱 C、氨基键合相柱(碳水化合物) D、氰基键合相柱
7、在分配色谱法与化学键合相色谱法中,选择不同类别的溶剂(分子间作用力不同),以改善分离度,主要是( )
A、提高分配系数 B、容量因子增大 C、保留时间增大 D、色谱柱柱效提高
8、分离结构异构体,最适当的选择是( )
A、吸附色谱 B、反相离子对色谱 C、亲和色谱 D、空间排阻色谱
9、流动相的截止波长是( )
A、流动相的透光率为0时的波长 B、流动相的吸光度为1时的波长
C、流动相的吸光度为0.5时的波长 D、流动相的吸光度为0.1时的波长
10、测定药物制剂标示量(%)的最简便的定量方法是( )
A、外标一点法 B、外标两点法 C、内标一点法 D、内标对比法
答案:1、D 2、B 3、B 4、A 5、C 6、C 7、A 8、A 9、B 10、D
二、填空题
第二章:误差和分析数据的处理
1、准确度的大小常用( )或( )表示
2、精密度的大小常用( )或( )表示
3、根据系统误差的来源,可分为( )误差、( )误差、试剂误差和操作误差。
4、根据系统误差的来源,可分为方法误差、仪器误差、( )误差和( )误差。
5、RSD表示( )偏差或( )系数。
6、评价一个分析方法的准确度,常用( )率衡量;减少偶然误差的方法是( )
7、决定正态分布曲线形状的两个基本参数为总体平均值μ和总体标准偏差σ。 它们分别反映了测量值的( )和( )。
8、当测量次数趋近无限多次时, 偶然误差的分布趋向正态分布。而对于有限次测量结果的偶然误差的分布遵循规律是( ) 分布。其规律为正负误差出现的概率( )。
9、当测量次数趋近无限多次时, 偶然误差的分布趋向正态分布。其规律为正负误差出现的概率相等,小误差出现的概率( ),大误差出现的概率( )。
10、检验分析结果的平均值与标准值之间是否存在显著性差异,应当用( );判断同一试样的两组测量结果的平均值之间是否存在显著性差异;应当先用( )判断两组分析数据的精密度是否有显著性差异,再进一步判断平均值间是否存在显著性差异。
答案:1、相对误差、 绝对误差 2、标准偏差、相对标准偏差
3、方法、仪器 4、试剂、 操作 5、相对标准、变异
6、回收、在消除系统误差的前提下,增加平行测定次数
7、集中趋势、分散程度 8、t、相等
9、大、小 10、t检验法、F检验法
第三章:滴定分析概论
1、滴定分析的方式可分为:直接滴定法、间接滴定法、( )、( )
2、滴定度表示每毫升( )相当于( )的质量(g或mg)
3、当滴入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学计量关系全反为止,称反应达到了( )点;滴定进行至指示剂的颜色发生突变时而终,此时称为( )点。
4、已知1.00mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374 g.mL-1, 已知MNaOH= 40.00 g.mol-1, MCaO=56.08 g.mol-1 。则该HCl溶液对NaOH的滴定度THCl/NaOH=( )g/mol;该HC1溶液对CaO的滴定度THCl/CaO=( )g/mol。
5、在滴定分析中,基准物二水草酸主要用来标定( )和( )
6、在滴定分析中,基准物氧化锌主要用来标定( );氯化钠主要用来标定( )
7、在滴定分析中,滴定误差用TE表示,化学计量点用( )表示,滴定终点用( )表示。
8、在滴定分析中,选择指示剂的一般原则是:使指示剂的( )点尽可能接近( )点,或指示剂的变色范围应全部或部分落在pH突跃范围之内。
9、在滴定分析中,选择指示剂的一般原则是:使指示剂的变色点尽可能接近化学计量点,或指示剂的变色范围应( )或( )落在pH突跃范围之内。
10、在滴定分析中,我们把标准溶液又称为( );而滴定终点与化学计量点往往并不相同,由此引起测定结果的误差称为终点误差,又称( )。
答案:1、返滴定法、置换滴定法 2、标准溶液、g或mg
3、化学计量、滴定终 4、0.004799、0.003364 5、碱、高锰酸钾
6、EDTA、硝酸银 7、SP、ep 8、变色、化学计量
9、全部、部分 10、滴定剂、滴定误差
第四章:酸碱滴定法
1、用强碱滴定弱酸宜选用的指示剂为( )。用强酸滴定弱碱宜选用的指示剂为( )。
2、OH-、H2O、HSO4-、HPO42-、NH3在水中的碱性,碱性最强的是( );酸性最强的是( )。
3、酚酞指示剂是一种( )在碱性液中显( )色。
4、在相同体积浓度的HAc(aq)和HCl(aq)中,所含的CH+( );若用相同浓度的NaOH溶液去完全中和这两种酸溶液时,所消耗NaOH溶液的体积( ),
5、某酸碱指示剂HIn的酸离解常数为KHIn,则其理论变色点的pH是( )。在实验中可使用NaOH滴定液来测定食醋的含量,此时选用 ( )作指示剂。
6、当Ka一定时,酸的浓度愈大,突跃范围也 ( )。只有当弱碱的CbKb10-8时,才能用( )准确滴定。
7、下列滴定能否进行? (KaHAc=1.8×10-5)
0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1HAc,( ),
0.1mol·L-1HCl滴定0.1mol·L-1NaAc,( )。
8、滴定分析法是根据( )变色来指示滴定终点,电位滴定法是根据( )突跃变化来指示终点。
9、NaH2PO4-Na2HPO4溶液有缓冲作用,其抗酸成分是( ),抗碱成分是( )
10、氨水中加入酚酞,溶液显红色,若加入固体NH4Cl,溶液显( )色,这是( )效应产生的结果。
11.、酸碱滴定曲线是以溶液的pH变化为特征的。滴定时酸碱的浓度愈大,滴定突跃范围愈( );酸碱的强度愈大,则滴定的突跃范围愈( )。
12、根据酸碱质子理论,H2PO-4是两性物质,它的共轭酸是( ),它的共轭碱是( )。
13、根据酸碱质子理论,给出质子是酸,( )是碱,共轭酸碱对的Ka和Kb关系是( )
14、有一碱液,可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3,也可能是它们的混合物。今用HCl标准溶液滴定,酚酞终点时消耗HClV1mL,若取同样量碱液用甲基橙为指示剂滴定,终点时用去HClV2mL,试由V1与V2关系判断碱液组成;(1)V1=0时,组成为( )。(2) V2<V1时,组成为( )。
15、有一碱液,可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3,也可能是它们的混合物。今用HCl标准溶液滴定,酚酞终点时消耗HClV1mL,若取同样量碱液用甲基橙为指示剂滴定,终点时用去HClV2mL,试由V1与V2关系判断碱液组成;(1)、V2=0时,组成为( )(2) V2>V1时,组成为( )
16、有一碱液,可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3,也可能是它们的混合物。今用HCl标准溶液滴定,酚酞终点时消耗HClV1mL,若取同样量碱液用甲基橙为指示剂滴定,终点时用去HClV2mL,试由V1与V2关系判断碱液组成;(1)V1=V2时,组成为( )。(2) V2<V1时,组成为( )。
17、二元弱酸被准确滴定的判断依据是( ),能够分步滴定的判据是( )
18、酸碱滴定曲线是以( )变化为特征的。滴定时酸碱的浓度越大,滴定的突跃范围( )
19、酸碱指示剂大部分是( )弱酸或弱碱;指示剂的变色范围越( )越好
20、组成上相差一个质子的每一对酸碱,称为( ),其Ka和Kb的关系是( )
答案:1、酚酞或百里酚酞、甲基橙或甲基红 2、OH-、HSO4-
3、有机弱酸、红 4、不同、相同 5、PKHIn±1、酚酞或百里酚酞
6、大 、强酸 7、能、不能 8、酸碱指示剂、电动势
9、HPO42-、H2PO4- 10、无、同离子 11、大、大
12、、H3PO4、HPO42- 13、接受质子、Ka×Kb=Kww 14、NaHCO3、 NaOH ,Na2C03
15、NaOH、 Na2CO3,,NaHCO3 16、Na2CO3、 NaOH ,Na2C03
17、CaKa1≥10-8、Ka1/Ka2≥104 18、PH、大 19、有机、大
20、共轭酸碱对、Ka×Kb=Kw
第五章 配位滴定
1、在pH<1的强酸溶液中,EDTA主要是以( )的形式存在;当溶液的pH≥12时,EDTA几乎完全以( )的形式存在。
2、配位滴定中使用能与金属离子生成有色物质的有机染料显色剂作指示剂称为( ),EDTA测定水总硬度常用 ( ) 作指示剂。
3、EDTA与金属形成络合物,其络合比是 ( );溶液的PH值越大,则αY(H)值越 ( )
4、络合滴定中条件稳定常数越大,其滴定突跃范围越( );络合滴定中,通常将lgCK’MY≥( ) 作为能准确滴定的条件.
5、EDTA配合物的条件稳定常数K′稳,随溶液的酸度改变而改变,酸度越小,K′稳越( ),滴定突跃范围越( )
6、为了提高EDTA的选择性,消除其它共存离子的干扰,经常采用的措施有( )和( )
7、在配位滴定中,影响滴定突跃的主要因素有( )和( )
8、为了提高EDTA的选择性,常常采用的掩蔽法有配位掩蔽法、( )、( )
9、造成指示剂封闭现象的原因主要有( )( )和指示剂与金属离子生成难溶性有色配合物、指示剂的氧化变质现象。
10、在配位滴定中,常用的滴定方式有直接滴定法、间接滴定法、( )、( )
11、铬黑T作指示剂,用EDTA来滴定Mg2+时,滴定前,在含有Mg2+的溶液中加入少量铬黑T指示剂,此时,溶液呈红色,用EDTA滴到终点时,溶液由( )色转变为( )色。
12、EDTA与无色金属离子配合形成( ),与有色金属离子配合,则形成配位化合物的颜色比( )。
13、掩蔽剂与干扰离子形成配合物的稳定性必须( )EDTA与这些离子所形成配合物的稳定性,而且所形成的配合物必须是( )或浅色。
14、铬黑T的阴离子随着溶液PH不同,呈现三种颜色,PH6时呈现( )色,PH=7-11呈现( )色,PH12时呈现橙色。
15、在一般情况下,Al3+对EDTA滴定Zn2+干扰,如果将溶液PH保持在5.5左右,加入过量( ),使K′AlY大为降低,这样就可以用EDTA滴定Zn2+而不会受到( )离子的干扰。
16、EDTA与金属离子(除碱金属外)形成的配合物都比较稳定,这是因为EDTA分子中具有( ),同时形成( ),而使EDTA和金属离子配合物的稳定性大为增加。
17、1L水中含Ca2+、Mg2+总量相当于1mg( )则此水硬度即为( )ppm。
18、待测离子(如Al3+)与EDTA的反应速度很慢,本身又易( )或对指示剂有( )作用。这种情况可用返滴定法。
19、PH值越小,则氢离子浓度越( );酸效应系数值越( )
20、配位滴定法滴定突跃的大小主要取决于两个因素,其一是( );其二是( )
答案:1、H6Y2+、Y4- 2、金属指示剂、铬黑T 3、1:1、小 4、大、6
5、大、大 6、控制酸度、加入掩蔽剂
7、配合物的条件稳定常数、被测金属离子浓度 8、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法
9、溶液中有某些离子与指示剂形成的配位离子Min经MY更稳定、指示剂与金属离子生成配位离子的显色反应为不可逆反应
10、返滴定法、置换滴定法 11、红、兰
12、无色配合物、金属离子的颜色深 13、大于、无色 14、紫红、兰
15、NH4F、Al3+ 16、六个可供配位的键合原子、多个五元螯合环
17、CaCO3、1 18、水解、封闭 19、大、大
20、条件稳定常数、被滴定的金属离子浓度
第六章 氧化还原滴定
1、对下列五个电对Cr2O/Cr3+、AgI/Ag、Zn2+/Zn、H+/H2、O2/H2O,当提高电极溶液的酸度(CH+>1mol·L-1),不变的有( )、( )。
2、I2易溶于KI溶液其原因是生成( )离子;氧化还原滴定中,条件电位差值越大,其滴定突跃范围越( )
3、酸度计使用的探头是一复合电极,其指示电极为( ),参比电极为Hg,Hg2Cl2∣KCl,参比电极的电极反应为( )。
4、φθ值越大,表明电对中( )型的物质( )能力越强。
5、 碘量法的主要误差来源是( )物质易挥发和( )物质易被氧化。
6、在配制碘溶液时,为了增大碘的溶解度,常加入( )溶液,并加入少量的( )以中和稳定剂碳酸钠和微量碘酸钠
7、碘量法测定葡萄糖含量时,在碱性条件下用定量的且过量的I2 溶液使葡萄糖分子中的醛基氧化成羧基,然后用( )标准溶液回滴剩余的I2,此方法称为( )碘量法
8、高锰酸钾进行氧化还原滴定时,溶液的酸度以控制在1~2mol/L为宜。酸度过高,会导致( )分解;酸度过低,会产生( )沉淀。
9、草酸钠作为基准物标定高锰酸钾时,若温度低于60℃,则( ),若温度高于90℃,则( ),较适宜的温度为75~85℃。
10、高锰酸钾滴定法中,其酸性介质为硫酸,不能用硝酸,因为硝酸具有( )性,也不能用盐酸,因为盐酸具有( )性
答案:1、AgI/Ag、Zn2+/Zn 2、I-3、大 3、Ag,AgCl∣HCl、Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl-
4、氧化、氧化 5、I2、I- 6、KI、HCl 7、Na2S2O3、剩余
8、KMn04、MnO2 9、反应速度很慢、草酸发生分解 10、氧化、还原
第七章 沉淀滴定法
1、同离子效应使难溶电解质溶解度( );盐效应使难溶电解质的溶解度( )。
2、已知K=1.1×10-12,K=2.8×10-13,K=7.1×10-9,K=7.1×10-4,向Ag+、Pb2+、Ca2+的混合溶液中滴加K2CrO4溶液,Ag+、Pb2+、Ca2+的浓度均为0.10mol·L-1则最先出现沉淀金属离子是( ),最后出现沉淀的金属离子是( )。
3、铬酸钾指示剂法(莫尔法)测定Cl-的含量,应在( )或( )溶液中进行。(指酸碱性)
4、银量法进行沉淀滴定时,根据确定终点所用指示剂不同分为三种方法,它们分别是铬酸钾指示剂法; ( ),( )
5、银量法进行沉淀滴定时,根据确定终点所用指示剂不同分为三种方法,它们分别是铬酸钾指示剂法; 铁铵钒指示剂法,吸附指示剂法,其中,铁铵钒指示剂法又称为( )法,吸附指示剂法又称为( )法。
7、铁铵钒指示剂法根据指示终点原理不同,其滴定方式可分为( )法,( )法。
8、Volhards’指示剂法进行沉淀滴定时,向待测样品溶液中加入过量的标准溶液是( );回滴的标准溶液是( ).
9、在沉淀滴定法中标定硝酸银的基准物质是( )。用沉淀滴定测定Cl-;Br-的含量其滴定突跃范围较大的是( ).
10、用硝酸银标准溶液滴定Cl-时,用荧光黄作吸附指示剂。滴定开始时,AgCl胶态沉淀首先吸附Cl-离子而带( )电荷。稍过化学计量点,AgCl沉淀吸附Ag+离子而带( )电荷,并立即吸附荧光黄指示剂的阴离子而指示终点。
答案:1、降低、增大 2、Pb2+、Ca2+ 3、中性、弱碱性
4、铁铵钒指示剂法、吸附指示剂法 5、Volhard、Fajans
7、直接滴定、返滴定 8、AgNO3 、NH4SCN 9、NaCl、Br- 10、负、正
第八章、电位法和永停滴法
1、化学电池可分为液接界面电池和无液接界面电池,电位法主要利用( )电池,而永停滴定法主要利用( )电池。
2、电位选择性系数KX,Y越小,电极对X离子响应的选择性越( ),对干扰离子响应的选择性越( )。
3、直接电位法的测量方法可分为两次测量法、( )( )三种方法
4、电位法分析中,需向被测溶液中插入两种电极,按其作用不同分为:( )电极和( )电极。
5、饱和甘汞电极的电极表示式( );电极反应为( )
6、玻璃电极的电极表示式( );电极反应为( )
7、酸差是指当溶液PH( )时,使PH的测量值( )于真实值而产生的正误差。
8、碱差是指当溶液PH( )时,使PH的测量值( )于真实值而产生的负误差。
9、化学电池中,消除液接电位的方法是( );利用PH玻璃电极测量PH值时,其测量PH值的范围是( )
10、永停滴定法又称( ),它是根据滴定过程中( )的变化确定滴定终点的方法。
答案:1、液接界面电池、无液接界面电池 2、大、小 3、标准曲线法、标准加入法
4、指示、参比 5、Hg∣Hg2Cl2(s)∣KCl、Hg2Cl2 +2e=2Hg+2Cl-
6、Ag∣AgCl(s)∣Cl-、AgCl +e=Ag+Cl- 7、小于1、大 8、大于9、小
9、盐桥、1-9 10、双电流法或双安培滴定法、电流
第十章 紫外-可见光光度法
1、紫外分光光度计采用的光源是( )灯;可见光分光光度计采用的光源是( )灯。
2、用分光光度法测定某物质的含量时,当光源的波长为356nm所用比色皿的材料为( )。当光源的波长为653nm所用比色皿的材料为( )。
3、丙酮在正已烷中所测定最大紫外吸收峰为279nm,若将正已烷改为水作溶剂,其最大紫外吸收峰将发生( )移;丁二烯在正已烷中所测定最大紫外吸收峰为217nm,若将正已烷改为水作溶剂,其最大紫外吸收峰将发生( )移
4、某化合物的紫外吸收峰为下图:其中B1代表( )、B2代表最大吸收、B3代表( )
5、下图中为某化合物的结构,根据紫外分光光度法的原理,A结构产生( )跃迁,所产生的吸收带为R带,B结构产生( )跃迁,C结构所产生的吸收带为K带。
6、在以波长为横坐标,吸光度为纵坐标的浓度不同KMnO4溶液吸收曲线上可以看出( )未变,只是( )改变了。
7、不同浓度的同一物质,其吸光度随浓度增大而( ),但最大吸收波长( )。
8、.符合光吸收定律的有色溶液,当溶液浓度增大时,它的最大吸收峰位置( ),摩尔吸光系数( )。
9、为了使分光光度法测定准确,吸光度应控制在0.2~0.8范围内,可采取措施有( )和( )。
10、摩尔吸光系数是吸光物质( )的度量,其值愈大,表明该显色反应愈( )。
11、分子中的助色团与生色团直接相连,使p®p*吸收带向( )方向移动,这是因为产生( )共轭效应。
12、一有色溶液,在比色皿厚度为2cm时,测得吸光度为0.340。如果浓度增大1倍时,其吸光度A=( ),T=( )。
13、各种物质都有特征的吸收曲线和最大吸收波长,这种特性可作为物质( )的依据;同种物质的不同浓度溶液,任一波长处的吸光度随物质的浓度的增加而增大,这是物质( )的依据。
14、朗伯特-比耳定律表达式中的吸光系数在一定条件下是一个常数,它与溶液浓度、( )及( )无关。
15、符合朗伯特-比耳定律的Fe2+-邻菲罗啉显色体系,当Fe2+浓度c变为3c时,A将( );T将降至T 3倍;e将( )。
16、光度分析中,偏离朗伯特-比耳定律的重要原因是入射光的( )差和吸光物质的( )引起的。
17、在分光光度法中,入射光波一般以选择( )波长为宜,这是因为( )。
18、如果显色剂或其他试剂对测量波长也有一些吸收,应选( )为参比溶液;如试样中其他组分有吸收,但不与显色剂反应,则当显色剂无吸收时,可用( )作参比溶液。
19、R带是由( )跃迁引起,其特征是波长较长;K带是由( )跃迁引起,其特征是波长较短,但随共轭键增长而增长。
20、在紫外-可见分光光度法中,工作曲线是( )和( )之间的关系曲线。当溶液符合比耳定律时,此关系曲线应为一条直线。
21、在光度分析中,常因波长范围不同而选用不同材料制作的吸收池。可见分光光度法中选用( )吸收池;紫外分光光度法中选用( )吸收池;红外分光光度法中选用岩盐吸收池。
答案:1、氘、卤钨 2、石英、玻璃 3、紫、红 4、末端吸收、肩峰
5、n-π*、π-π* 6、最大吸收峰的位置(或lmax) 、吸光度
7、增大、不变 8、不变、不变 9、改变溶液浓度、改变比色皿厚度
10、吸光能力、灵敏 11、长波长、n®p 12、0.680、20.9%
13、定性分析、定量分析 14、光程长度、入射光的强度
15、增至3倍、不变 16、单色性、化学变化
17、被测物质的最大吸收、最大吸收波长处摩尔吸光系数最大,测定时灵敏度最高
18、空白溶液、试样溶液 19、n®p*、共轭双键的p®p*
20、浓度、吸光度 21、玻璃、石英
1、某些物质受到光照射时,吸收某种波长的光之后,会发射出比原来吸收波长( )的光,当激发光停止照射,这种光线也随之( ),此种光称为荧光。
2、振动弛豫激发态分子在很短的时间内,由于分子间的碰撞或者分子与晶格间的相互作用,以( )的形式损失掉部分振动能量,从同一电子能态的各较高振动能级逐步返回到达( )能级
3、荧光属于被激发后的发射光谱,因此它具有两个特征光谱,即( )光谱和( )光谱。
4、外部能量转换是激发态分子与溶剂分子或其它溶质分子的相互作用及能量转移,使荧光强度( ),这些过程统称为外转换过程。这一现象也称为( )
5、发射荧光的物质必须具备两个条件,第一是物质分子必须有强的( );第二是必须具备较高的( )。
6、荧光熄灭是指荧光物质分子与溶剂分子或溶质分子的相互作用引起荧光强度降低或荧光( )与( )不呈线性关系的现象。
7、荧光光度计的种类很多,但均包括如下几个主要部分:( )、( )、样品池、检测器及读出装置。
8、荧光计所用的激发光源一般要比分光光度计所用的光源强度大,常用的有氢灯、( )、( )及卤钨灯等。
9、荧光光度计具有两个单色器。置于光源和样品池之间的单色器称为( ),其作用是提供所需要的单色光,以激发被测物质。置于样品池后和检测器之间的单色器叫( )。
10、荧光定量分析方法有三种,分别是( )法,( )法和联立方程法
答案:1、更长、消失 2、热、最低振动 3、激发、荧光
4、减弱甚至消失、荧光熄灭或荧光淬灭 5、紫外−可见吸收、荧光效率
6、强度、浓度 7、激发光源、单色器 8、汞灯、氙灯
9、激发单色器、发射单色器 10、标准曲线、比例
第十二章:红外分光光度法
1、红外光区在可见光区和微波光区之间,习惯上又将其分为三个区:( ),波长在( );( ) ,波长在( ),波数在( );( ),波长在( ) 。其中, ( )的应用最广。
2、红外光谱法主要研究在分子的转动和振动中伴随有( )变化的化合物,因此,除了( ) 和( )等外,几乎所有的化合物在红外光区均有吸收。
3、分子的振动显示红外活性是指( ); 分子的振动显示拉曼活性是指( )。
4、分子对红外辐射产生吸收要满足的条件是
(1) ( )
(2) ( )
5、中红外分光光度计基本部件有( );( );( );( )和( )。
6、红外分光光度计中, 红外光源元件多用( ),单色器中色散元件采用( ) , 液体试样吸收池的透光面多采用 ( )材料,检测器为( )。
7、红外光谱法的固体试样的制备常采用( )、( )和( ) 。
8、红外光谱法的液体试样的制备常采用 ( )、( ) 。
9、在某些分子中,诱导效应使化学键的键能增加时,则吸收带频率移向( ),反之, 移向( )。共轭效应使电子云密度平均化时,则使双键频率移向( ),而单键频率略向( )。
10、分子氢键使键长平均化,降低电子云密度,使向( )方向移动。若是羧酸,不仅向( )方向移动,同时也向低频方向移动。
答案:1、近红外光区, 0.76~2.5 μm ;中红外光区, 2.5~ 25 μm,4000~400 cm-1 ; 远红外光区_,25 ~ 500 μm,中红外光区,2、偶极矩, 单原子 和 同核分子,
3、分子的振动引起分子的偶极矩变化 ;分子的振动引起分子的极化率改变,
4、(1)分子的振动方式必须是红外或中心活性的
(2)某一振动方式频率与红外线对的某一频率相同(即能产生瞬时偶极矩变化)
5、光源; 单色器; 吸收池; 检测器和记录仪。
6、Nernst (能斯特)灯或硅碳棒 (惰性固体也可以)__, 光栅, NaCl或KBr等晶体, 真空热电偶或热检测器。7、糊状法、 压片法和薄膜法 8、液膜法、 溶液池(或液体池)法 9、高频, 低频, 低频,高频移动。 10、低频, 低频
第十七章:气相色谱
1、在气液色谱中,被分离组分分子与固定液分子的性质越相近,则它们之间的作用力越大)该组分在柱中停留的时间越( ),流出色谱柱越( )。
2气液色谱法即流动相是气体,固定相是( )的色谱法。样品与固定相间的作用机理是( )作用。
3、气固色谱法即流动相是气体,固定相是( )体的色谱法。样品与固定相的作用机理是( )作用
4、气相色谱仪中气化室的作用是保证样品迅速完全( )。气化室温度一般要比柱温高( )℃,但不能太高,否则会引起样品分解。
5、气相色谱分析的基本程序是从气化室进样,气化了的样品在( )分离,分离后的各组分依次流经( ),它将各组分的物理或化学性质的变化转换成电量变化,输给记录仪,描绘成色谱图。
6、分配系数K用固定液和载气中的溶质浓度之比表示。待分离组分的K值越大,则它在色谱柱中停留的时间越长,其保留值( ) 。各组分的K值相差越大,则它们分离越( )。
7、一般地说,为了获得较高的柱效率,在制备色谱柱时,固定液厚度宜( ),载体粒度宜( ),柱管直径宜细。
8、色谱定性的依据是( ),定量的依据是( )。
9、为制备一根高性能的填充柱,除选择适当的固定液并确定其用量外,涂渍固定液时力求涂得( )而匀,装柱时要紧而( ) 。
10、气相色谱法使用热导检测器时,载气热导系数增大,桥电流可以适当( )。在常用气体中,热导系数最大的是( )
11、描述色谱柱效能的指标是( ),柱的总分离效能指标是( )。
12、白色硅藻土担体,是天然硅藻土在煅烧前于硅藻土原料中加入少量助熔剂为( ),使氧化铁煅烧后,生成无色的( )的配位化合物,使硅藻土变为白色。
答案:1、长、晚 2、液体、溶解或分配 3、固、吸附 4、气化、50~100
5、色谱柱、检测器 6、越大、容易 7、薄、小 8、保留值、Q=fA
9、薄、匀 10、增大、H2或He 11、理论塔板数、分离度
12、碳酸钠、铁硅酸钠
第十八章 高效液相色谱
1、正相分配色谱流动相极性( )于固定相极性,极性( )的先流出,适合于极性组分的分离。
2、反相分配色谱流动相极性( )于固定相极性,极性( )的先流出,适合于弱极性组分的分离。
3、化学键合固定相是将各种不同基团通过( )键合到( )表面的游离羟基上。
4、高效液相色谱法按分离机制可分为:( )色谱法、吸附色谱法、离子交换色谱法、( )色谱法。
5、反相键合相色谱法中,流动相极性越强,洗脱能力越( ),使溶质的k越( )。
6、高效液相色谱仪组成为:输液系统、( )系统、( )系统、检测系统、数据记录处理系统 。
7、键合相的性质之一是覆盖度,是指( )的硅醇基数目占( )硅醇基总数的比例 。
8、离子抑制色谱法适用于( )≤pKa≤( )的弱酸、7≤pKa≤8的弱碱
9、HPLC法固定相应符合下列要求:颗粒细且均匀、传质( )、机械强度( ),能耐高压、化学稳定性好,不与流动相发生化学反应。
10、化学键合固定相可分为( )型、硅氧硅碳键型、硅碳键型、( )型。
答案:1、小、小 2、大、大 3、化学反应、硅胶(载体)
4、分配、空间排阻 5、弱、大 6、进样、色谱柱 7、已反应、硅胶表面
8、3、7 9、快、高 10、硅氧碳键、硅氮键
三、简答题
1、基准物它应符合哪些条件?
2、什么是滴定度,如何表示?说明每个字母的含义,并标出单位。
3、配位滴定反应必须具备条件是什么?
4、在配位滴定中为什么要加缓冲溶液以控制溶液的PH?
5、在配位滴定中,在哪些情况下常常采用回滴定法?
6、为什么在配制铬黑T指示剂时,应加入盐酸羟胺等还原剂?
7、为什么EDTA的标准溶液要放在塑料容器中保存,而不能放在玻璃容器中保存?
8、为什么我们常将铬黑T配成固体合剂,而不用铬黑T水溶液?
9、为什么只能在酸性溶液中滴定时才能用二甲酚橙作为指示剂?
10、如何解决用配位法测定Fe3+时样品中含一定量的Mg2+的问题?
11、EDTA与金属离子形成配合物的特点。
12、硫代硫酸钠标准溶液为何不能现配现标?
13、在氧化还原滴定中,经常用到的提高反应速度的方法是什么?
14、什么是高锰酸钾回滴法?
15、采用哪些措施可以防止碘酒挥发?
16、采取哪些措施可以防止I-被空气中的O2氧化?
17、间接碘量法测定氧化性物质时为什么淀粉指示剂不在滴定前刚开始就加入,而是近终点时加入?
18、配制Na2S2O3溶液时为什么加Na2CO3?为什么用新煮沸并放冷的蒸馏水?
19、铁铵矾指示剂法(佛尔哈德法)滴定的优点。
20、按照Beer-Lambert,浓度C与吸光度A之间的关系应该是通过原点的一条直线,但事实上,往往容易发生偏离直线的现象,试解释。
21、在紫外—可见光分光光度法中,简述用双波长法测定样品的含量时,选择波长的原则必须符合哪两个基本条件?并说明下面二个图形哪些只能用双波长法?哪些可用系数倍率法?
22、什么叫检测器?常用检测器有哪几种?
23、分光光度计由哪几个主要部件组成?各部件的作用是什么?
24、从本质上阐述红外吸收光谱法比紫外吸收光谱法更有利于有机化合物的定性分析的原因。
25、今欲测定某一微细粉末的红外光谱,应选用何种制样方法?为什么?
26、试预测丙二酸 HOOC-CH2-COOH和戊二酸HOOC-CH2CH2CH2-COOH在官能团区的吸收有何不同?为什么?
27、(CH3)2C=C(CH3)2在红外光谱的官能团区有哪些吸收峰?
28、能采用红外光谱区别下列物质对吗?为什么?若能区别,它们在红外光谱官能团区有何不同?在指纹区有何不同?
29、下列4种羰基化合物中,哪种化合物 C=O伸缩振动频率最高?为什么?
30、下列3种醛中,哪种化合物C=O伸缩振动频率最低? 为什么?
A. RCHO B. R-CH=CH-CHO C. R-CH=CH-CH=CH-CHO
31、下列4种有环外双键的烯烃中,哪种C=C伸缩振动频率最高? 为什么?
32、分离度R是柱分离性能的综合指标。R怎样计算?在一般定量、定性或制备色谱纯物质时,对R如何要求?
33、什么是最佳载气流速?实际分析中是否一定要选用最佳流速?为什么?
34、色谱归一化定量法有何优点?在哪些情况下不能采用归一化法?
35、色谱分析中,气化室密封垫片常要更换。如果采用的是热导检测器,在操作过程中更换垫片时要注意什么?试说明理由。
36、柱温是最重要的色谱操作条件之一。柱温对色谱分析有何影响?实际分析中应如何选择柱温?
37、色谱柱的分离性能可用分离效率的大小来描述。分离效率怎样表示?其大小说明什么问题?要提高分离效率应当怎么办?
38、制备完的色谱柱还需要进行老化处理后才能使用。如何使柱子老化?老化的作用是什么?老化时注意什么?
39、色谱固定液在使用中为什么要有温度限制?柱温高于固定液最高允许温 度或低于其最低允许温度会造成什么后果?
40、色谱法有哪些类型?
41、试述热导池及氢焰离子化检测器的原理?
42、如何选择气液色谱的固定液?
43、气液色谱对固定液有何要求?
44、液--液色谱对流动相有那些要求?
45、气相色谱法有哪些常用的定性分析方法和定量分析方法?
46、影响分辨率的因素有哪些?
47、如何选择最佳的色谱工作条件?
48、色谱定量分析时,为什么要引入定量校正因子?
49、试述塔板理论和速率理论的要点?
四、计算题
1、用0.2000mol/L有HCl标准溶液滴定0.6857g不纯的Na2CO3完全中和反应消耗HCl溶液20.00ml,求Na2CO3的含量。(=105.98g/mol)
2、欲配制250ml pH=5.0的缓冲溶液,则在125ml 1.0mol/L NaAc溶液中应加入多少毫升6.0mol/L的HAc溶液。(pKa(HAc)=4.75)
3、设缓冲溶液的组成是0.10mol/L NH3(Kb=1.79×10-5)和0.10mol/L NH4Cl。
试计算:(1)此缓冲溶液的pH值?
(2)将0.10mol/L NaOH 1.0ml加到50ml上述缓冲溶液中到起的pH值的变化量?
4、用盐酸标准溶液(0.1000mol/L)滴定Na2CO3样品,称取样品0.1986g,滴定时消耗37.31ml标准溶液。计算样品中Na2CO3的百分含量为多少?(提示:M=106.0g/mol)
5、滴定NaOH溶液时,希望滴定时用去NaOH(0.10mol/L)滴定液20ml,问应称取邻苯二甲酸氢钾基准物质多少克? (提示:M=204g/mol)
解:标定NaOH的化学反应式为:
从上述反应可以看出:反应物之间摩尔比为1:1,因而可知:完全反应时所消耗邻苯二甲酸氢钾的摩尔数:0.10×20×10-3
所需邻苯二甲酸氢钾的克数为w=nM=0.10×20×10-3×204=0.408g
答:需要邻苯二甲酸氢钾0.408g
6、用0.2036g无水Na2CO3作基准物质,以甲基橙为指示剂,标定HCl溶液浓度时,用去HCl溶液36.06ml,计算该HCl溶液的浓度。(10分) (提示:M=106.0g/mol)
Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2↑
nHCl=2n
cHCl×VHCl×10-3= (2×m)/ M
∴ cHCl=(2×m×103)/(VHCl×M)
=(2×0.2036×103)/(36.06×106.0)
=0.1065mol/L
7、医药上测定葡萄糖酸钙(C12H22O14Ca·H2O M=448.4)的纯度测定如下:试样0.560克,滴定用去EDTA(0.04985mol dm-3)溶液24.5cm3,求葡萄糖酸钙样品纯度。
解:根据:Ca+Y=CaY,其摩尔数比值:Y ~ Ca ~ C12H22O14Ca·H2O
即:EDTA摩尔数等于钙离子摩尔数等于葡萄糖酸钙摩尔数
EDTA摩尔数=0.04985mol dm-3×24.5cm3×10-3
纯葡萄糖酸钙重量为=nM=0.04985mol dm-3×24.5cm3×10-3×448.4=0.5476g
葡萄糖酸钙纯度=纯葡萄糖酸钙重量/样品重量×100%
=0.5476/0.560×100%=97.78%
答:葡萄糖酸钙样品纯度为97.78%
8、取水样100ml用缓冲液调至pH=10,以铬黑T为指示剂用浓度0.009186mol/L的EDTA滴
定至终点耗去EDTA 14.78ml,求该水样总硬度(以CaCO3 mg/L表示)。
如果将上述水样再取100ml,用NaOH调节PH=12.5,加入钙指示剂,用上述EDTA标准液滴定至终点,消耗10.11ml,试分别求出水样中Ca2+和Mg2+ 的量?
解:⑴水样总硬度=CaCO3 mg数/体积(升)=nM/V
=0.009186mol/L×14.78ml×10-3×100.1×103/100×10-3
=135.90mg/L
⑵计算Ca2+的量?
当NaOH调节PH=12.5,Mg2+以氢氧化镁形式沉淀,此时EDTA滴定Ca2+。
则Ca2+的量= Ca2+ mg数/体积(升)=nM/V
=0.009186mol/L×10.11ml×10-3×40.09×103/100×10-3
=37.23mg/L
⑶计算Mg2+的量?
Mg2+的量= Mg2+ mg数/体积(升)=nM/V
=0.009186mol/L×(14.78-10.11)ml×10-3×24.30×103/100×10-3
=10.42mg/L
9、一种电镀液含NH4Cl浓度为5.5mol/L和〔Zn(NH3)4〕2+离子浓度为0.22mol/L,如用 NH3调节至溶液pH为7.0,计算溶液中游离Zn2+离子浓度约为多少?(12分)
(提示:NH3的碱常数Kb=1.76×10-5;〔Zn(NH3)4〕2+的稳定常数K稳=3×109;忽略离子强度影响)
答案(一)
(1)NH3+H2O=NH4++OH- , Kb
Kb=〔NH+4〕〔OH-〕/〔NH3〕
〔NH3〕=〔NH+4〕〔OH-〕/Kb
=3.1×10-2mol/L
(2)Zn2++4NH3=〔Zn(NH3)4〕2+ ,K稳
K稳=〔Zn(NH3)4〕2+/〔Zn2+〕〔NH3〕4
〔Zn2+〕=〔Zn(NH3)4〕2+/〔NH3〕4K稳
=0.22/(3.1×10-2)4×(3×109)
=7.9×10-5mol/L
答案(二)
(1)NH3+H2O=NH+4+OH- , Kb
(2)Zn2++4NH3=〔Zn(NH3)4〕2+ ,K稳
(2)-4×(1)式得
Zn2++4NH+4+4OH-=〔Zn(NH3)4〕2++4H2O ,K
K=〔Zn(NH3)4〕2+/〔Zn2+〕〔NH+4〕4〔OH-〕4=K稳/K4b
〔Zn2+〕=〔Zn(NH3)4〕2+×K4b/K稳〔NH+4〕4〔OH-〕4
=〔0.22×(1.76×10-5)4〕/(5.5)4×(3×109)(10-7)4=7.7×10-5mol/L
10、已知MnO4-+8H++5e Mn2++4H2O, =1.51V,
[MnO4-]=[Mn2+]=1.0mol/L T=298.15K。试计算
(1)[H+]=1.0×10-1mol/L和(2)[H+]=1.0×10-7mol/L时的值各是多少?
11、MnO4在酸性溶液中半电池反应式为
MnO4-+8H++5e Mn2++4H2O在298.15K时,=1.510V
已知[MnO4-]=0.1 mol/L [Mn2+]=0.0001 mol/L [H+]=1mol/L,
求此氧化还原半电池反应的电极电位?
12、已知电极反应Fe3++e Fe2+ =0.77V,
a.试计算当[Fe3+]/[Fe2+]=10,
b.[Fe3+]/[Fe2+]=时值变化,并得出离子浓度和关系的结论
(=+ 或=+,R=8.314)
13、用移液管吸取生理盐水10.00ml,加入K2CrO4指示剂1ml,用0.1045mol·l-1AgNO3标准溶液滴定至终点,用去14.58ml。计算此生理盐水中NaCl的含量(NaCl克/100ml)
14、称取含Fe试样0.3071g,经处理为Fe2+后,用K2Cr2O7标准溶液(0.01938mol/L)滴定,用去20.42ml,计算Fe试样中Fe2O3的百分含量。
(提示:=159.69
反应式:6Fe2++Cr2O72-+14H+===6Fe3++2Cr3++7H2O)
15、用KMnO4法测定矿样中CaO含量。称试样0.5000克,用酸分解后,加(NH4)2C2O4转化成CaC2O4沉淀,将沉淀洗涤、过滤后溶解于H2SO4中,再用0.0100mol·l-1 KMnO4标准液滴定所产生的H2C2O4,消耗标准液20.00ml,计算矿样中CaO含量。
(提示:CaO摩尔质量 M=56.08 ;
反应式:(1)Ca2++C2O42-===CaC2O4(S)
(2)CaC2O4(S)+2H+===H2C2O4+Ca2+
(3)H2C2O4+MnO-4+H+===2CO2+Mn2++H2O
∴ 计量系数比: CaO∶MnO-4=1∶)
16、 称取Fe2+盐样品0.2801克,加稀H2SO4和蒸馏水各15ml,溶解后,即用0.1010mol·l-1 K2Cr2O7标准溶液滴定,用去20.00ml,计算样品中Fe含量。
(提示:铁的摩尔质量M=55.85
反应式:Fe2++1/6Cr2 O +7/3H+=Fe3++1/3Cr3++7/6H2O)
17、要加多少毫升水到1.000 L 0.2000 moL•L-1 HCl溶液里,才能使稀释后的HCl溶液对CaO的滴定度THCl / CaO =0.005000g ∙ mL-1?
已知:M CaO=56.08 g.mol-1
• 已知 MCaO=56.08 g.moL-1,HCl与CaO的反应:
• CaO+2H+=Ca2++H2O
• 即:
• 稀释后HCl标准溶液的浓度为:
•
•
• 设稀释时加入纯水为VmL ,依题意:
• 1.000×0.2000=0.1783×(1.000+10-3×V)
• 0.2000 = 0.1783 + 0.1783×10-3 × V
• 0.2000 -0.1783 = 1.783×10-4 × V
• 0.0217 = 1.783×10-4 × V
• ∴ V=122mL (三位有效数字)
18、称取分析纯试剂K2Cr2O714.709g,配成500.0mL溶液,试计算:
(1)K2Cr2O7溶液的物质的量浓度;
(2)K2Cr2O7溶液对Fe和Fe2O3的滴定度;
• 根据公式:
(1)已知 : , 和
(2)Cr2O72-+6Fe2++14H+==2Cr3++6Fe3++7H2O
Cr2O72- ≎ 6Fe2+ ≎ 6Fe ≎ 6Fe3+ ≎ 3Fe2O3
19、已知1.00mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374 g.mL-1,试计算:
(1)该HCl溶液对NaOH的滴定度THCl/NaOH;
(2)该HC1溶液对CaO的滴定度THCl/CaO。
已知MNaOH= 40.00 g.mol-1, MCaO=56.08 g.mol-1
20、计算0.1mol/LHAc(醋酸)(Pka=4.76)溶液的PH值?
解:因为Cka=0.1×10-4.76=10-5.76>20Kw
所以水的酸性可以忽略,又C/Ka=0.1/10-4.76>500
故:[H+]=(KaCa)1/2=(0.1×10-4.76)1/2=10-2.88
PH=-log[H+]=2.88
21、计算0.01mol/LNaHCO3溶液的PH值?(已知pKa1=6.38, pKa2=10.25)
解:因为Cka2=0.01×10-10.25>20Kw , C=0.01>20Ka1 (3分)
故:[H+]=( Ka1 Ka2)1/2=(10-6.38×10-10.25)1/2=10-8.32 (5分)
PH=-log[H+]=8.32 (2分)
22、在30.00mlAgNO3溶液中,加入0.1000g纯NaCl,过量的AgNO3用0.0400mol/L的KSCN滴定至终点。消耗5.50ml,计算AgNO3的浓度?
解:AgNO3 +NaCl = AgCl +NaNO3
AgNO3 +KSCN = AgSCN + KNO3
C AgNO3×30.00×10-3= 0.1000/58.5+0.04000×5.50×10-3
C AgNO3=0.06431mol/L
23、计算在1mol/L盐酸溶液中反应:2Fe3+ +Sn2+=2Fe2+ +Sn4+的化学计量点电位?
解:
答:该反应的化学计量点电位为0.32伏
24、计算在1mol/L盐酸溶液中反应:2Fe3+ +Sn2+=2Fe2+ +Sn4+的平衡常数?
解:
25、对于下列反应n2O1+n1R2=n1O2+n2R1 当n1=n2=1时,要使等当点时反应完全程度达99.9%以上,问K,至少为多少? E10‘-E20’至少为多少?
解: 对于下列反应n2O1+n1R2=n1O2+n2R1 要使等当点时反应完全程度达99.9%以上,则:
CR1/CO1=103 CO2/CR2=103 (4分)
其条件平衡常数K,应满足
K,= CO2CR1/CO1 CR2=106 (2分)
根据能斯特方程:
n(E10‘-E20’)/0.059≥lg106=6 (2分)
E10‘-E20’=0.36 (2分)
26、用0.02mol/LEDTA滴定相同浓度的Pb2+,若PH=5.0,终点时PPb=7.0,问终点误差有多大?(查表:PH=5.0时,lgαY(H)=6.45;lgKPbY=18.04)
27、待测溶液中含有Al3+27mg、Zn2+65.4mg,加入1gNH4F以掩蔽Al3+,调节溶液的PH=5.5,用0.020mol/L EDTA滴定Zn2+,如用二甲酚橙为指示剂,终点误差为多少?(假设终点时的体积为100ml)
(查表:lgKZnY=16.5;PH=5.5时;lgαY(H)=5.51 PZnt=5.7
αZn=1 lgαEBT(H)=1.6 KAlY=1016.3
AlF63- β1=106.1 β2=1011.15 β3=1015.0 β4=1017.7 β5=1019.4 β6=1019.7)
解:①计算化学计量点时各物质的浓度 (1分)
C Al3+=0.027×1000/27×100=0.010mol/L
C Zn2+ =0.0654×1000/65.4×100=0.010mol/L
CF-=1×1000/37×100=0.27mol/L
②计算游离氟的浓度 (1分)
由于F-浓度较大,先假设主要生成AlF63-,则与Al3+结合的[F-]为
[F-]=6×CAl(sp)= 0.060mol/L
所以:游离[F-]=0.27-0.060=0.21 mol/L
③计算α(Al)F值 (1分)
α(Al)F=1+β1[F]+ β2[F]2+……β6[F]6
=1016.2
④计算溶液中[Al3+]浓度 (1分)
[Al3+]=CAl等量点 /α(Al)F =10-18.20
⑤计算αY(Al)值 (1分)
αY(Al)=1+KAlY≈1
⑥计算lgK,ZnY值 (1分)
lgK,ZnY= lgKZnY-lgαY(H)=16.5-5.51=10.99
⑦计算PZn(SP)值 (1分)
[Zn2+]SP={CZn(SP)/ K,ZnY}1/2=10-6.50
PZn(SP)=6.50
⑧计算ΔPZn值 (1分)
ΔPZn=5.7-6.50=-0.80
⑨计算TE值 (2分)
TE=(10-0.80-100.80)/(1010.99×0.010)1/2×100%=-0.02%
28、在测定苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯的峰高校正因子时,称取的各组分的纯物质质量,以及在一定色谱条件下所得色谱图上各种组分色谱峰的峰高分别如下:
求各组分的峰高校正因子,以苯为标准。
29、了测定混合样品中组分i的含量,称1.80g混合样,加入0.400g内标物S,混匀后进样,从所得色谱图上测得Ai=27.0cm2,As=25.0cm2,fw(i)=1.11,计算组分i的百分含量。
(4分)
30、为了检验一种新的测定微量Cu(Ⅱ)的原子吸收方法,取一Cu(Ⅱ)标准品,已知其含量是11.7ppm。测量5次,得标准品含量平均值为10.8ppm 其标准偏差S为0.7ppm。试问该新方法在95%的置信水平上,是否可靠?
查表双侧检验,得(t0.05,4=2.776。t>t0.05,4说明这两个平均值之间有显著性差别,新方法不够好,可能其中存在某种系统误差。
31、将30.00 mL AgNO3溶液作用于0.1357 g NaCl,过量的银离子需用2.50 mL NH4SCN溶液滴定至终点。预先知道滴定20.00 mL AgNO3溶液需要19.85 mL NH4SCN溶液。试计算
(1)AgNO3溶液的浓度;(2)NH4SCN溶液的浓度。
已知:Mr(NaCl) = 58.44
解: 采用返滴定法,过量的AgNO3与NaCl反应:
AgNO3 + NaCl = AgCl + NaNO
余量的AgNO3用NH4SCN返滴定:
Ag NO3 + NH4SCN = Ag SCN + NH4 NO3
= 0.08450(mol∙L-1)
(mol∙L-1)
32、取某含Cl-废水样100 mL,加入20.00 mL 0.1120 mol ∙ L-1 AgNO3溶液,然后用0.1160 mol ∙ L-1NH4SCN溶液滴定过量的AgNO3溶液,用去10.00 mL,求该水样中Cl-的含量
(mg ∙ L-1表示)。
已知:Ar(Cl) = 35.45
解:加入过量的AgNO3: Cl-+ Ag+ =AgCl↓
余量的AgNO3用NH4SCN滴定: Ag+ + SCN- = AgSCN↓
= 382.9(mg ∙ L-1)
33、将0.1159 mol ∙L-1 AgNO3溶液50.00 mL加入含有氯化物试样0.2546 g的溶液中,然后用20.16 mL 0.1033 mol ∙L-1 NH4SCN溶液滴定过量的AgNO3。计算式样中氯的质量分数。
已知:Ar(Cl) = 35.45
解:采用的是返滴定法
= 49.53 %
34、称取一定量的约含52% NaCl和44% KCl的试样。将试样溶于水后,加入0.1128
mol ∙L-1AgNO3溶液30.00。过量的AgNO3需用10.00 mL标准NH4SCN溶液滴定。已知1.00 mL NH4SCN相当于1.15 mL AgNO3。应称取试样多少克?
已知:Mr(NaCl )= 58.44 , Mr(Br) = 74.56 ,
解:采用的是返滴定法
得 m试样 = 0.1410 = 0.14(g)
35、在某一不含其它成分的AgCl与AgBr混合物中,mCl : mBr = 1:2, 试求混合物中Ag的质量分数。
已知:Ar(Cl) = 35.45 ,Ar(Br) = 79.90 ,Ar(Ag) = 107.87
答:设混合物中氯的质量为m g,则溴的质量为2m g,银的质量为m(Ag) g,则混合物中
36、称取含砷农药0.2045g溶于HNO3,转化为H3AsO4,调至中性,沉淀为Ag3AsO4,沉淀经过滤洗涤后溶于HNO3,以Fe3+为指示剂滴定,消耗0.1523 mol∙L-1 NH4SCN标准溶液26.85mL,计算农药中As2O3质量分数。
已知:=197.8
解: H3AsO4 ~ Ag3AsO4 ~ 3NH4SCN
As2O3 ~ H3AsO4 ~6NH4SCN
∴
五、推导结构式
1、某未知物分子式为C8H9NO2,试从IR谱推断其结构。
答: 根据化合物分子式求出不饱和度为
表明分子中可能有一个苯环。
3300~3500cm-1的两个峰表示-NH2对称和不对称伸缩振动。
1700cm-1为酯羰基的伸缩振动。
1600,1585,1500,1450 cm-1有4个峰是苯环引起的骨架伸缩振动。
770~735 cm-1吸收峰为芳环邻二取代的特征峰。
所以,可能的结构为:
2、某未知物的分子式为C8H7N, 低室温下为固体,熔点为29℃,色谱分离表明为一纯物质,请根据IR谱推断其结构。
答:(1)根据化合物分子式求出不饱和度为
表明分子中可能有一个苯环。
3020 cm-1的吸收峰是苯环的引起的。1605 cm-1,1511 cm-1吸收峰是苯环的引起。817 cm-1吸收峰为芳环1,4取代的特征峰。因此,可初步推断该未知物是一个芳香族化合物
(2)2220cm-1吸收峰,位于叁键和积累双键区域,但强度很大,不可能是或引起的。而与腈-C≡N(=2240~2220 cm-1)伸缩振动吸收接近。
(3)1572 cm-1吸收峰是苯环与不饱和基团或含有孤对电子基团共轭的结果。因此,再结合(1)和(2)的推断,1572 cm-1吸收峰是腈基与苯环共轭引起的。
(4)2920 cm-1,1450 cm-1,1380 cm-1处吸收峰表明分子中存在-CH3。而在785~720 cm-1区无小峰,表明分子中不存在-CH2-。
结合(1)~(4)的推断,该未知物可能是对甲基苯甲腈:
3、试推断化合物C7H5NO的结构。
解答:苯基异氰酯 (F = 6)
~3100 cm-1:苯基ν-CH。
2260,2242 cm-1:νas-N=C=O。
1601,1590(肩峰),1601,1510,751,686 cm-1: 苯环单取代。
1452,1385 cm-1:νs-N=C=O。
4、分子式C6H14,红外光谱如下,推导其结构。
解:分子式 C6H14,化合物的不饱和度为0,为饱和烃类化合物。
3000~2800cm-1(s)为饱和C-H 伸缩振动。第二、三峰区无特征吸收带。1461cm-1 为
CH2 δ ,asCH3 δ 。1380cm-1 为sCH3 δ ,该谱带无裂分,表明无同碳二甲基或同碳三甲基存在。
775cm-1(w)为CH2平面摇摆振动,该振动吸收频率随− (− CH2) n 中n 值的改变而改变,
n 值增大,波数降低。775cm-1(n=1)表明该化合物无n>1 的长链烷基存在,只有CH3CH2基存在(乙基中CH2平面摇摆振动780cm-1)。
综合以上分析,因分子中既无异丙基、异丁基存在,又无 n>1 的长链烷基存在,所以
化合物的结构只能是3-甲基戊烷:
5、分子式C4H6O2,红外光谱如下,推导其结构。
解:分子式C4H6O2,UN=(4+1)-3=2,分子中可能含有C=C,C=O。3070cm-1(w)为=C-H
伸缩振动,结合1659cm-1(s)的υC=C ,认为化合物存在烯基,该吸收带吸收强度较正常
υC=C 谱带强度(w或m)大,说明该双键与极性基团相连,此处应与氧相连。该谱带波数在
υC=C 正常范围,表明υC=C 不与不饱和基(C=C,C=O)相连。1760cm-1(s) υC=C 结合
1230cm-1(s,b)的υasC−O−C 及1140cm-1(s)的υsC−O−C ,认为分子中有酯基(COOR)存在。
υC=O (1760cm-1)较一般酯(1740~1730cm-1)高波数位移,表明诱导效应或环张力存在,此处
氧原子与C=C 相连, p −π 共轭分散,诱导效应突出。
根据分子式和以上分析,提出化合物的两种可能结构如下:
A: CH2=CH-COOCH3 B: CH2=CH-O-COCH3
A结构C=C与C=O共扼,υC=O 低波数位移(约1700cm-1),与谱图不符,排除。B 结
构双键与极性基氧相连,υC=C 吸收强度增大,氧原子对C=O 的诱导效应增强,υC=O 高
数位移,与谱图相符,故B 结构合理。
1365cm-1(s),CH3与C=O相连,
sCH3 δ 低波数位移,强度增大。955cm-1(s)为反式烯氢
的面外弯曲振动,880cm-1 为同碳烯氢的面外弯曲振动。
6、化合物分子式C10H14S,红外光谱如下,推导其结构。
解:分子式 C10H14S,UN=(10+1)-7=4,可能有苯基。红外光谱中在3050cm-1(w)处可能为苯氢的伸
缩振动,结合1600cm-1(w)及1500cm-1(m)附近的苯环骨架振动,认为苯基存在,~810cm-1(s)为对位
取代笨中相邻两个氢的面外弯曲振动。2900cm-1(s)附近为饱和C-H 伸缩振动。
约 1450cm-1,1390cm-1,1370cm-1为CH3、CH2的弯曲振动。低频谱带裂分为双峰且1370cm-1
谱带稍强,由此判断分子中有叔丁基存在。
谱图中约2550cm-1(w)的尖吸收带为S-H 伸缩振动,认为有SH 存在。
综合以上分析,推导化合物的结构只能为:(CH3)3C-Ph-SH