医学检验技术
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  • 无机化学
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    温州医科大学成人高等教育

     

    医学检验专升本

     

    无机化学练习题


    第一章    溶液和胶体溶液

    一、选择题

    1、稀溶液依数性的本质是(  )

    A、凝固点降低    B、沸点升高   C、渗透压力     D、蒸气压下降

    2、血红细胞置于下列哪种溶液中将会引起皱缩现象?(  )    

    A、15g·L-1 NaCl溶液     B、40g·L-1葡萄糖溶液

    C、 50g·L-1葡萄糖溶液   

    D、生理盐水和50g·L-1葡萄糖溶液等体积混合成的溶液

    3、利用凝固点降低法测定葡萄糖的分子量时,如果葡萄糖样品中含有不溶性杂质,则测得的分子量(  )

    A、偏低      B、偏高    C、无影响     D、无法确定

    4、人的血浆在-0.56℃凝固,则37℃血浆的渗透浓度为(已知Kf =1.86)(  )

    A0.301mmol.L-1  B301 mmol.L-1   C775mmol.L-1   D0.775mmol.L-1

    5、37℃时血液的渗透压为775 kPa,与血液具有相同渗透压的葡萄糖静脉注射液的浓度为

    A0.47mol·L-1    B 0.030mol·L-1   C 0.047mol·L-1  D0.301mol·L-1 

    6、质量浓度为50.0g·L-1的葡萄糖溶液(M=180)的渗透浓度为

    A178m mol·L-1  B278m mol·L-1   C378m mol·L-1  D、478m mol·L-1

    7、欲使被半透膜隔开的两种溶液间不发生渗透,应使两溶液的

    A、bB相同      B、cos相同     C、xB 相同      D、cB相同

    8、下列溶液中,凝固点降低最多的是(     )。

    A0.02 mol/L KCl    B0.01 mol/L Na2SO4  

    C0.02 mol/L HAc    D0.015 mol/L BaCl2

    9、有三份溶液a0.1mol·L-1 C6H12O6b 0.1 mol·L-1 NaCl; c0.1 mol·L-1 CaCl2。在相同温度下,三份溶液蒸汽压由大到小的顺序正确的是:

    A、a>b>c       B、b>a>c     C、c>a>b      D、a>c>b

    10、测定高分子化合物血红素相对分子质量的最适宜方法是

           A、蒸气压下降法   B、沸点升高法  C、凝固点下降法   D、渗透压力法

    11、下列水溶液凝固点最高的是:(      )

    A、0.1 mol·L-1KCl B、0.1 mol·L-1CH3COOH

    C、0.1 mol·L-1C6H12O6 D、0.1 mol·L-1K2SO4

    12、下列各物质均配成0.10mol/L的溶液,相同温度下,它们的渗透压由高到低的顺序是(      )

    A、KNO3MgCl2Al(NO33 B、Al(NO33KNO3MgCl2

    C、Al(NO33MgCl2KNO3 D、MgCl2KNO3Al(NO33

    13、医药上关于等渗、低渗、高渗溶液概念正确的是(    )。

    A、与外界大气压101.3kPa相等蒸气压的溶液称为等渗溶液

    B、37℃时与人体血浆渗透压相同蒸气压的溶液称为等渗液,范围在680—780kPa间,如5%葡萄糖溶液

    C、蒸气压范围在719.4—820kPa的溶液称等渗液如0.9%生理盐水

    D、将细胞放入高渗液中将发生细胞膨胀破裂现象称溶血现象

    14、测定葡萄糖溶液的凝固点时,如果葡萄糖样品中含有不溶性杂质,根据ΔTf≈Kfm判断测得的ΔTf值比不含杂质时为(    )。

    A、大       B、小       C、无影响       D、无法测定

    15、在讨论稀溶液蒸气压降低的规律时,溶质必须是(    )

    A、挥发性物质      B、电解质     C、非挥发性物质    D、气体物质

      16、质量浓度为84g/L的NaHCO3(M=84g/mol)溶液产生的渗透压相当于哪种溶液产生的渗透压?(     

    A、84 g/L Na2CO3溶液 B、1 mol/L葡萄糖溶液

    C、1 mol/L NaCl溶液 D、1 mol/L CaCl2溶液

    17、在稀溶液的凝固点降低公式△Tf=Kf·mm所代表的是溶液中(    )

    A、溶质的质量摩尔浓度 B、溶质的摩尔分数

    C、溶剂的摩尔分数 D、溶质的体积摩尔浓度

    18、将红细胞置于体积比为1∶2的生理盐水和50g/L葡萄糖混合溶液中,红细胞将(  )

    A、皱缩      B、膨胀     C、不受影响  D、无法判断

    19、将少量难挥发的非电解质溶于某溶剂中,则溶液的蒸汽压比纯溶剂的蒸汽压:

    A、    B、高    C、不变    D、无法测定

    20、质量浓度为50.0g/L的葡萄糖溶液(M=180)的渗透浓度为(   )

    A、178.0mmol/L     B、278.0mmol/L     C、378.0mmol/L D、478.0mmol/L

     

    二、问答题

    1、什么叫稀溶液的依数性?难挥发性非电解质稀溶液的四种依数性之间有什么联系?

    三、填空题

    1、稀溶液的依数性包括                                          

    2、产生渗透现象的必备条件是                                    

    3、生理盐水在310K时的渗透压为          KPa

    4、物质的量是1971年第十四届国际计量大会决定作为SI制的一个基本物理量,用来表示物质数量的多少,常用符号       表示。它的基本单位是摩尔,符号为       。它的定义为:摩尔是一系列的物质的量,该系统中所包含的基本单元数与       的原子数目相等,基本单元可以是              、离子等各种微量粒子,或这些粒子的       

    5、在法定计量单位中,物质的量浓度定义为:                   ,常用单位                   。在使用物质的量浓度时,必须指明B的            

      在临床医学检验中,世界卫生组织已建议,凡是已知相对分子质量的物质,在人体内的含量统一用                   表示。对于相对分子质量不知道的物质,在体内的含量可用                   表示。

    6、Raoult定律的一种表达形式                   

    7、实验表明,溶液的沸点要        纯溶剂的沸点,这一现象称之为溶液的                 ;它的原因是溶液的蒸气压    纯溶剂的蒸气压。

    8、难挥发性非电解质溶液的凝固点总是比纯溶剂凝固点    。这一现象被称为溶液的          。这是由于溶液的蒸气压比纯溶剂的蒸气压    造成的,

    9、对难挥发性的非电解质稀溶液来说,凝固点降低正比于               ,而与溶质的本性               ,即   ΔTf  = Tf0 - Tf = Kf b B 式中Kf称为溶剂的质量摩尔凝固点降低常数,Kf只与               有关。

    10、国家标准规定:为维持只允许溶剂通过的膜所隔开的溶液与溶剂之间的渗透平衡而需要的超额压力称为           ,符号为       ,单位为           

    11、荷兰化学家vant  Hoff 提出与理想气体方程相似的稀溶液的渗透压力方程式:               ,它表明稀溶液渗透压力的大小仅与单位体积溶液中溶质质点数的多少        ,而与溶质的本性      。因此,渗透压力也是溶液的            。有趣的是,常数R在数值上与气体常数值一样,为            

    12、临床上规定渗透浓度在         mmol·L-1的溶液为等渗溶液。如             是等渗溶液。

    13、若将红细胞置于生理盐水中,红细胞的形态没有什么改变。这是因为生理盐水与红细胞内液的        相等,细胞内外液处于        状态。

    14、若将红细胞置于较浓的NaCl溶液(如15 g·L-1)中,在显微镜下可见红细胞逐渐皱缩,产生这些现象的原因是红细胞内液的渗透压力        NaCl溶液,红细胞内的水        渗透引起。

    15、若将红细胞置于稀NaCl溶液(如3.0 g·L-1)中,在显微镜下观察可见红细胞先是逐渐胀大,最后破裂,释放出红细胞内的血红蛋白使溶液染成红色,医学上称之为        。产生这种现象的原因是细胞内溶液的渗透压力        外液,外液的水向        渗透所致。

    16、在医学上,习惯把电解质、小分子物质统称为晶体物质,由它们产生的渗透压力称           ;而把高分子物质称为胶体物质,由它们产生的渗透压力称            

     

    四、计算题

    1、 有两种溶液在同一温度时结冰,已知其中一种溶液为1.5g尿素[CO(NH2)2]溶于200g水中,另一种溶液为42.8g某未知物溶于1000g水中,求该未知物的摩尔质量(尿素的摩尔质量为60 g·mol-1

    2、将1.01g胰岛素溶于适量水中配制成100ml溶液,测得298K时该溶液的渗透压力为4.34kPa,试问该胰岛素的分子量为多少?

    3、求0.01㎏NaOH、0.10㎏(Ca2+)、0.10㎏(Na2CO3)的物质的量。

    45.0g NaOH、NaCl、CaCl2分别置于水中,配成500ml溶液,试求溶液物质的量浓度c(NaOH)、c(NaCl)、c(CaCl2) 。

    5、排出下列稀溶液在310 K时,渗透压由大到小的顺序

    (1) c(C6H12O6) = 0.20mol·L-1

    (2) c(NaCl) = 0.20mol·L-1

    (3) c(Na2CO3) = 0.20mol·L-1

    6、生理盐水、50g·L-1的葡萄糖(C6H12O6)溶液、12.5g·L-1的碳酸氢钠(NaHCO3)溶液和18.7g·L-1的乳酸钠(NaC3H5O3)溶液均为临床上常用的等渗溶液。现取其体积,按下列配方配成三种混合液:

    (1) (50g·L-1C6H12O6) +(生理盐水)

    (2) (18.7g·L-1NaC3H5O3) +(生理盐水)

    (3) (12.5g·L-1NaHCO3) +(生理盐水)

    试通过计算回答上述三种混合液是等渗、低渗还是高渗溶液?

     

    第二章    电解质溶液与离子平衡

    一、选择题

    1、实验测得1.0 mol·L-1 KCl 在18℃时表观电离度为75.6%,而不是100%,其原因是(  )                                

    A、KCl 在水溶液中不能全部离解         B、KCl是弱电解质

    C、KCl是强电解质,应全部离解,但实验误差使测得的离解度不到100%

    D、KCl在水中全部离解,但由于离子相互作用,故实验测得的离解度不到100%

    2、根据酸碱质子理论,下列物质在水溶液中只能为酸的是(  )

    A、HCO3      B、H2O      C、NH4+      D、Ac

    3、已知H3PO4的各级离解常数以Ka1Ka2Ka3表示,则HPO42-作为共轭碱的离解常数为(    

    AKw/ Ka1       BKw/ Ka2      CKw/ Ka3      DKa2/Kw

    4、下列反应不属于酸碱质子理论中酸碱反应的是(  )                                                            

    ANH3 + HCl == NH4Cl            BHAc + H2O ==  H3O+ + Ac

    CAc+ H2O == HAc + OH        DCaO + SO3 ==  CaSO4

    5、在水中通入CO2气体达到饱和[H2CO3]=0.04mol·L-1 溶液中[CO32-]  

    (已知H2CO3Ka1 = 4.47×10-7Ka2 = 4.68×10-11 )                                                       

        A4.68×10-11 mol·L-1             B0.04   mol·L-1      

    C1.34×10-4   mol·L-1           D4.47×10-7  mol·L-1

    6、在NH3溶液中,欲使NH3的解离度和溶液的pH值都减小,则应加入

    A、NaCl固体     B、NaOH溶液     CHCl溶液      DNH4Cl固体

    7、根据酸碱质子理论,HNO3 + H2SO4 H2NO3+ + HSO4-正反应中的酸是

    A HSO4-     B、 HNO3     C、 H2SO4      D、H2NO3+

    8、已知醋酸的解离常数为1.74×10 -5,则0.10 mol·L-1 NaAc溶液的pH值为

           A、2.88      B、11.12       C、5.12       D、8.88

    9、要使0.10 mol ·L-1 H2S溶液中的[S 2— ]浓度为1.0×10—20 mol·L-1,则需控制H2S溶液中的H+浓度为(已知H2S:Ka1 = 8.91×10-8Ka2 = 1.0×10-14 )                                                       

           A、0.30  mol ·L-1                   B0.094 mol·L-1      

    C8.91×10-3   mol ·L-1             D9.4×10-5 mol·L-1

    10、根据酸碱质子理论,下列物质只能为碱的是               

    A、HCO3        B、H2O          C、NH4+             D、Ac

    11、下列物质中,不属于共轭酸碱对的是:(    )

    A、NH4+,NH3        B、HF,F-       C、NH3,NH2- D、H3O+,OH-

    12、将pH=4.00的强酸溶液与pH=12.00的强碱溶液等体积混合,则混合后溶液pH(    )

    A9.00     B8.00      C12.00 D11.69

    13、浓度相同的下列盐溶液呈酸性的一种是(    )。

    A、NaCl B、Na2CO3            C、KAc  D、NH4Cl

    14、按酸碱质子理论,下列物质不属于两性物质的是(     )。

    A、H2O     B、HS-    C、H2PO4-      D、NH4+

    15、室温下,下列溶液[OH-]最小的是(    )。

    A、pH=0                  B、0.05mol dm-3H2SO4     

    C、0.5mol dm-3HCl  D、0.05mol dm-3Ba(OH)2

    16、实验室中需要加入较大浓度的S2-离子时,一般采用下列哪种方法是错误的。

    A、加饱和H2S水溶液                        B、加(NH4)2S固体

    C、调节溶液至碱性,通入H2S气体            D、加Na2S固体

    17、根据酸碱质子理论,下列各组物质中都可以作酸的为(    )

    A、NH3HSO-4H2PO-4、〔Al(H2O)5(OH)〕2+        B、NH+4HPO2-4Ac-H2O

    C、Cl-NH3HCO-3NaOH                 D、H2CO3CO2-3H2O、HS-

    18、下列哪一组物质不是共轭酸碱对?(    )

    A、NH3—NH2-    B、H2CO3—HCO3-         C、H3PO4—HPO42-   D、Zn(OH)2—HZnO2-

    19、下列溶液的浓度均为0.1mol·L-1pH值最大的是(    )。

    A、Na2HPO4 B、NaH2PO4          C、Na3PO4 D、H3PO4

    20、10.1mol·L-1HAc溶液中加入1ml0.01mol·L-1HCl,下列叙述正确的是:(    

    A、HAc离解度变小   B、溶液中pH=1.00    C、Ka,HAc值减小 D、是缓冲溶液

     

    二、问答题

    1、在氨水中加入下列物质,对氨水的解离度、解离常数、溶液的pH值有何影响?

    (1)NH4Cl(2)NaCl(3)H2O (4)NaOH

    2、判断下列酸碱反应进行的方向:

         

        

    3、写出下列酸的共轭碱的化学式:

    NH4+H2SH2SO4H2PO4-HSO4-

    4、写出下列碱的共轭酸的化学式:

    SO42-S2-H2PO4-HSO4-NH3

    5、根据质子理论判断下列各分子或离子在水溶液中哪些是酸?哪些是碱?哪些是两性物质?

    HS-CO32-H2PO4-NH3H2SHAcOH-H2ONO2-三、填空题

    1、在水中为_______碱,但在冰醋酸中为_______碱。

    2在水中HCN、Ac- 的酸碱反应方程式                             

    3、1923年Debye P和Hückel E提出了电解质                 。其要点为:(1)强电解质在水中是              (2)离子间通过          相互作用,每一个离子都被周围电荷相反的离子包围着,形成所谓              

    4、由于离子氛的存在,实验测得强电解质溶液的解离度低于100%,实验测出的解离度,并不代表强电解质在溶液中的实际解离度,故称“            ”。因此离子的有效浓度(即表观浓度)总比理论浓度要小,这个有效浓度就是            ,它是电解质溶液中实际上能起作用的离子浓度。

    5、酸碱质子理论认为:凡能给出质子(H+)的物质都是         ,凡能接受质子的物质都是      酸碱反应的实质是两对共轭酸碱对之间的                

    6、酸碱质子理论认为酸和碱不是孤立的,酸给出质子后所余下的部分就是       ,碱接受质子后即成为       

    7、对于多元弱酸溶液可以归纳为

    (1)当多元弱酸的Ka1>> Ka2>> Ka3时,可当作            处理,求[H+]。

    (2)多元弱酸第二步质子传递平衡所得的共轭碱的浓度近似等于       ,与酸的浓度关系不大。

    (3)多元弱酸第二步及以后各步的质子传递平衡所得的相应共轭碱的浓度都      

    8、酸碱的电子理论认为:酸是能够       的物质,碱是能够       形成配位键的物质。

    9、在弱酸或弱碱的水溶液中,加入与弱酸或弱碱含有相同离子的易溶性强电解质,使弱酸或弱碱的解离度降低的现象称为            ;加入与弱酸或弱碱含有不相同离子的易溶性强电解质,使弱酸或弱碱的解离度略有增大,这种作用称为           

    10、在质子传递反应中,存在着争夺质子的过程,其结果必然是    夺取     的质子,强碱转化为它的共轭酸——      ;强酸转化为它的共轭碱——      

     

    四、计算题

    1、已知HCOOH在298K时,Ka=1.77×10-4,求其共轭碱的Kb是多少?

    2、0.4mol·L-1丙酸(HPr)溶液125ml加水稀释至400ml求稀释后溶液的pH(HPrKa=1.38×10-5)

    3.计算下列溶液的pH:

    (1)0.20mol·L-1NH3水与0.20mol·L-1HCl等体积混合后的溶液。

    (2)0.20mol·L-1NH3水与0.20mol·L-1HAc等体积混合后的溶液。

    (3)0.20mol·L-1NaOH0.20mol·L-1HAc等体积混合后的溶液。

    4、在0.10mol·L-1NH3溶液中,加入NH4Cl晶体,使其溶解后浓度为0.20mol·L-1,求加入NH4Cl前后,NH3水中的[OH-]及解离度。

    5、近似计算0.10mol·L-1H3PO4溶液中的[H+][H2PO4-][HPO42-][PO43-],由计算结果可得出什么结论?

     6、欲使H2S饱和溶液(浓度为0.10mol·L-1)中[S2-]=1.0×10-13mol·L-1,应控制溶液的pH值为多大?

    第三章    缓冲溶液

    一、选择题

    1、下列哪个缓冲溶液的缓冲容量最大(  )

      A、

    B、

    C、

    D、等体积混合

    2、已知,现欲配制PH=9.4的缓冲溶液,应选择的缓冲对是(  )

      A、  B、  C、   D、

    3、六次甲基四胺[(CH26N4](Kb=1.49 10-9)及其强酸盐[(CH26N4H+]组成的缓冲溶液的缓冲范围的PH约为(    )

        A、4~6      B、6~8     C、8~10      D、9~11   

    4、以下说法不正确的是:(  )

    A、缓冲作用原理是因为溶液中含有足够浓度的共轭酸与共轭碱,通过质子转移平衡的移动,调节溶液的PH值不发生显著的变化。

    B、缓冲溶液的PH值取决于共轭酸的离解常数与缓冲比

    C、在缓冲比等于1时,缓冲溶液具有最大的缓冲容量

    D、缓冲容量的大小与缓冲对的性质有关

    5、影响缓冲容量的因素是:(    )

    A、缓冲溶液的PH值和缓冲比

      B、共轭酸的PKa和共轭碱的PKb

        C、缓冲溶液的共轭碱浓度与共轭酸浓度及二者之比

        D、缓冲溶液的总浓度和共轭酸的PKa

    6、关于缓冲溶液的下列说法中错误的是:(    )

        A、缓冲溶液的PH值必等于7       B、缓冲溶液具有抗碱性

       C、缓冲溶液具有抗稀释性         D、缓冲溶液具有抗酸性

    7、0.2molL-1H3PO40.2molL-1Na3PO4溶液等体积混合后,其PH应为(    )

    (已知                     

        A、2.12    B、7.21    C、12.67    D、4.65

    8、人体血液的pH值总是维持在7.35~7.45这一狭小的范围内。其中主要原因是由于(   )

    A血液中有以H2CO3  HCO3为主的多种缓冲系

    B、人体内有大量的水分(约占体重的70%)

    C新陈代谢产生的酸和碱物质不能进入血液

    D、新陈代谢产生的酸碱等量溶在血液中

    9已知HAcKa = 1.76´10-5NH3Kb = 1.77´10-5H3PO4Ka1 = 7.6´10-3Ka2 = 6.3´10-8Ka3 = 4.4´10-13,为了配制 pH = 7.5 的缓冲溶液,最好选用下列试剂中的    

    A KH2PO4  K2HPO4                 B HAc NaAc

    C NH4Cl NH3                          D NaAc HCl

    10、血浆中最重要缓冲对中抗碱成分是(    )

    AH2PO4-        B、蛋白质        CH2CO3      DHCO3-

    11、欲配制pOH=4.0的缓冲溶液,对于下列四组缓冲体系,以选用何组效果最佳?(    )

    A、NaHCO3~Na2CO3          pKb=3.8)     B、HAc~NaAc (pKa=4.7)

    C、NH4Cl~NH3·H2O     (pKb=4.7)      D、HCOOH~HCOONa (pKa=3.8)

    12、0.1mol·L-1NH3·H2O0.1mol·L-1NH4Cl等体积混合此时溶液PH值为(    )

    已知Kb=1.8×10-5

    A9.26    B4.74     C11.13 D8.74

    13、醋酸的电离常数是1.76×10-5,制备pH=5.75缓冲溶液,醋酸钠和醋酸的浓度比是

    A、10     B、1/10     C、6.3/35     D、6.3/175

    14、下列各对物质,哪一对可以用适当的量组成缓冲溶液?(   

    A、NaOH+NH3·H2O     B、HCl+NH4Cl     C、NaOH+NaH2PO4 D、NaOH+NaAC

    15、下列各组水溶液等体积混和时哪组物质可作缓冲溶液?(    )

    A、0.1mol·dm-3 Na2C2O40.1mol·dm-3 H2C2O4

    B、0.1mol·dm-3 NaAc,0.1mol·dm-3HCl

    C、0.1mol·dm-3 NaOH,0.1mol·dm-3 HCl

    D、0.1mol·dm-3 Na2CO30.1mol·dm-3 H2SO4

    16、某缓冲溶液的共轭碱的Kb = 1.0×10-6,从理论上推算其缓冲范围在。

    A、5~7        B、6~8        C、7~9        D、8~10 

     

    二、问答题

    1、下列混合溶液是否具有缓冲作用?为什么?

    ① 0.1 mol·L-1的KH2PO4溶液50ml0.1 mol·L-1Na2HPO4溶液50ml混合。

     0.2 mol·L-1HAc溶液50ml0.2 mol·L-1NaOH溶液25ml混合。

      ③ 0.1 mol·L-1NH3·H2O溶液50ml0.2 mol·L-1HCl溶液25ml混合。

      ④ 0.1 mol·L-1HCl溶液50ml0.1 mol·L-1KCl溶液10ml混合。

        ⑤ 1×10-3mol·L-1HAc溶液50ml1×10-3mol·L-1NaAc溶液50ml混合。

    三、填空题

    1、由组成的缓冲溶液,抗酸成分为         ,抗碱成分为           

    2、已知HAc的Ka=1.76,则将0.20NaOH与0.20HAc等体积混合后的溶液的PH值为     

    3、能抵抗少量外加强酸、强碱或稍加稀释而保持              的溶液称为缓冲溶液。根据酸碱质子理论,通常指的缓冲溶液是由浓度较大的                    组成的。

    4、缓冲溶液的pH值取决于弱酸的                                  缓冲溶液加水稀释时,c(B-)c(HB)的比值      pH值也      。但因稀释而引起        的改变,因此缓冲溶液的缓冲容量        

    5、缓冲溶液的                            是影响缓冲容量的两个重要因素。

    6、当缓冲溶液的总浓度一定时,缓冲比愈接近1,缓冲容量             ;缓冲比愈远离1时,缓冲容量             。一般认为             为缓冲作用的有效区间,称为缓冲溶液的             

    7、在实际工作中,为使所配一定pH值的缓冲溶液具有足够的缓冲能力,应按下述原则和步骤进行:                                                        

        8、正常人血液的pH值维持在                  的狭小范围,在这些缓冲系中,以在血液中浓度最高,缓冲能力最大,发挥的作用最重要。

     

    四、计算题

    1、今需配制pH7.40的缓冲液100ml,问应取0.067 mol·L-1Na2HPO4溶液和0.067 mol·L-1KH2PO4溶液各若干ml(H3PO4pKa26.80)

    2、欲配制pH5.00的缓冲溶液,需称取多少g的CH3COONa·3H2O固体,溶解在500ml0.500 mol·L-1CH3COOH?(HAcpKa4.75)

    3、已知Tris·HCl37℃时的pKa7.85,今欲配制pH7.40的缓冲液,问在含有TrisTris·HCl各为0.05 mol·L-1的溶液100ml中,需加入0.05 mol·L-1HCl溶液多少ml

    4、用0.025 mol·L-1H3PO4溶液配成pH7.4的缓冲溶液100ml,需加入0.025 mol·L-1NaOH溶液与之中和,试计算所需H3PO4溶液与NaOH溶液的体积。

    第四章  沉淀溶解平衡

    一、选择题

    1、难溶硫化物有的溶于盐酸溶液,有的则不溶,主要是因为它们的(  )

    A、酸碱性不同    B、溶解速度不同   C、溶度积常数不同    D、晶体结构不同

    2、Ag2CrO4的溶解度为S mol·L-1,则其Ksp应为(  )

    A16S4   BS2     C4S3    DS3

    3、PbI20.130mol·L-1Pb(Ac)2溶液中的溶解度是5.7×10-3 mol·L-1,则同温度下的Ksp为(  )

    A、1.76×10-5    B、7.4×10-7     C、5.7×10-3   D、4.2×10-6  

    4、AgCl在下列溶液中溶解度最大的是(    

    A0.1 mol/L NaCl   B0.1 mol/LHCl    C0.1 mol/L NaNO3    D、纯水

    5、往浓度均为0.1 mol·L-1KCl、KBr、KI、KOH 混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液,最先析出沉淀的是(    

    A、AgCl(Ksp=1.8×10-10   B、AgOH(Ksp=2.0×10-8 

    C、AgI(Ksp=8.3×10-17    D、AgBr(Ksp=5.0×10-13

    6、已知Mg(OH)2Ksp5.7×10-12,若溶液中Mg2+浓度为1.0×10-4 mol·L-1OH-浓度为2.0×10-4 mol·L-1,则下列正确的是(    

    A、有沉淀析出    B、无沉淀析出    C、为饱和溶液    D、无法确定

    7、海水中Mg2+离子浓度为5×10-2 mol·L-1,欲除去99%的Mg2+pH应大于多少?    (已知Ksp Mg(OH)21.8×10-11                                  

    A3.72        B10.28       C4.72      D9.28

    8、AgI在0.010 mol·L-1 KI溶液中的溶解度为(    )(已知AgI的KSP=9.3×10-17

    A、9.3×10-15 mol·L-1          B、9.3×10-15g·(100mL)-1   

    C9.6×10-9 mol·L-1           D9.6×10-9 g·(100mL)-1 

    9、下列叙述中,正确的是(    

    A、两种难溶强电解质相比较,标准溶度积常数较大的,其溶解度肯定也较大

    B、将难溶强电解质的饱和溶液加水稀释时,难溶强电解质的标准溶度积常数不变,其溶解度也不变

    C、难溶强电解质溶液的导电能力很弱,所以难溶强电解质均为弱电解质

    D、难溶强电解质在水中达到溶解平衡时,电解质离子浓度的乘积就是该难溶强电解质的标准溶度积常数

    10、已知Mg(OH)2Ksp5.7×10-12,若溶液中Mg2+浓度为1.0×10-4 mol·L-1OH-浓度为5.0×10-4 mol·L-1,则下列正确的是(    

    A、有沉淀析出  B、无沉淀析出   C、为饱和溶液  D、无法确定

    11、BaSO4在下列溶液中溶解度最大的是(     )。

    A、2mol·L-1BaCl2    B、1mol·L-1NaCl   

    C、1mol·L-1H2SO4    D、0.1mol·L-1H2SO4

    12AL(OH)3的溶解度(S)与溶度积常数(KSP)之间的关系是     

    AS=(KSP)1/2 BS=(KSP)1/2       CS=(KSP)1/4 DS=(KSP)1/4

    13、室温下,微溶电解质饱和溶液中,加入含相同离子的强电解质时,溶液的

    A、溶解度不变                   B、溶度积不变

    C、离子浓度幂的乘积不变         D、溶解度和溶度积都不变

    142.20  时,(AgCl)=1.0×1010(Ag2CrO4)=1.0×1012。此温度下,Ag2CrO4易发生下列沉淀转化反应:Ag2CrO4(s) + 2Cl(aq)  2AgCl(s) + CrO24(aq)上述沉淀转化反应的标准平衡常数为

    A1.0×102     B1.0×102      C1.0×108     D1.0×108

    15298K时,Mg(OH)2在水中溶解度/(mol·L-1)[已知Mg(OH)2 Ksp 5.61´10-12] 

    A1.77´10-4     B1.12´10-4      C2.36´10-6       D1.12´10-6     

    16、下列哪一种物质对NH3·H2O = NH4+ + OH - Fe(OH)3 = Fe3+ + 3OH - 的解离都能产生抑制作用

    A、NH4Cl      B、NaOH         C、Mg(OH)2     D、FeCl3

    17、在纯水和浓度都是0.1mol·L-1的下列电解质溶液中

    (1) NaNO3      (2) Cu(NO3)2   (3) NaBr   (4) H2O

    AgBr(s)溶解度递增的次序为

    A、 (1)(3)(4)(2)           B、 (4)(2)(1)(3)

    C、 (2)(4)(1)(3)           D、 (3)(4)(1)(2)

    18、室温下沉淀转化反应PbCl2 +2Ag+=2AgCl+Pb2+的平衡常数K为 

     A、  B、   C、     D、

    二、问答题

    1、溶度积常数的意义是什么?离子积和溶度积有何区别?

    2、溶度积规则的内容是什么?什么叫沉淀溶解平衡中的同离子效应?盐效应?

    三、填空题

    1、难溶强电解质CaSO4在水中比在1 mol·L 1H2SO4中溶解得更多是因为      CaSO4KNO3溶液中比在纯水中溶解得更多是因为       

    2、在含有Cl  CrO2-4的混合溶液中。它们的浓度均为0.10 mol·L 1  当逐滴加入Ag+ 时,         先沉淀。沉淀刚开始析出时,Ag+ 浓度为        。继续加入Ag+,当另一种离子沉淀时,Ag+ 浓度为        Cl 浓度为        [KspAgCl)= 1.77×10 10Ksp (Ag2CrO4 ) = 1.12×10 12]

    3、难溶强电解质PbCl2在水中解离为Pb2+(aq)Cl-(aq)PbCl2的溶度积 Ksp的表达式是           ,它的Ksp和溶解度S的关系式是               

    4、Ksp称为溶度积常数,简称             。它反映了难溶电解质在水中的             。对于AaBb型的难溶电解质Ksp的表达式是           ,该式表明:在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂之乘积为一       

    5、离子浓度幂的乘积称为          (符号 IP),它表示任一条件下离子浓度幂的乘积。IPKsp        类似,但其含义不同。Ksp表示难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂的乘积,仅是IP的一个特例。对某一溶液,当

    1)IP=Ksp  表示溶液是        。这时溶液中的沉淀与溶解达到动态平衡,既无沉淀析出又无沉淀溶解。

    2)IPKsp   表示溶液是        。溶液无沉淀析出,若加入难溶电解质,则会        

    3)IPKsp  表示溶液为        。溶液会有        

    6、因加入含有共同离子的强电解质,而使难溶电解质的        的效应称为沉淀平衡中的同离子效应。因加入强电解质而使沉淀溶解度        的效应称为盐效应。同离子效应与盐效应的效果        ,但前者比后者        得多,可忽略        的影响。

    7、根据溶度积规则,要使处于沉淀平衡状态的难溶电解质向着溶解方向转化,就必须降低该难溶电解质饱和溶液中某一离子的浓度,以使其IPKsp。减少离子浓度的方法有                                              

     

    四、计算题

    1、PbCl20.130 mol·L-1Pb(Ac)2溶液中的溶解度是5.7×10-3 mol·L-1,计算在同温度下PbCl2Ksp

    2、在 0.0015 mol·L-1MnSO4溶液10ml中,加入0.15 mol·L-1氨水5ml,能否生成Mn(OH)2沉淀?如在上述MnSO4溶液中先加0.49g固体(NH4)2SO4,然后再加0.15 mol·L-1氨水5ml,是否有沉淀生成?

    30.10 mol·L-1FeCl2溶液中,通入H2S气体,制成饱和溶液,欲使Fe2+不生成FeS沉淀,溶液中的pH值最大为多少?

    第五章    化学热力学基础

    一、选择题

    1、下列叙述正确的是(  )

    A、若反应的ΔrGӨm0,则该反应在任何条件下均不能自发进行。

    B、热与功的数值与具体的变化途径密切相关,而盖斯定律又说化学反应的热效应与具体的途径无关,因而两者相矛盾。

    C、ΔfHӨmCO2)=ΔCHӨmC石墨)

    D、稳定单质的ΔfHӨmΔfGӨmSӨm皆为零。

    2、从以下物质中选出熵值最大的物质(  )

    A、Br2(l)    B、Br2(g)   C、 Ar(0.1kPa)    D、Ar(0.01kPa)

    3、下列过程的△S是负的是(  )

    A、冰融化成水          B、炸药爆炸

    C、甲烷燃烧  CH4(g) +2O2(g) =CO2(g) + 2H2O(g)

    D、合成氨反应     N2(g) +3H2 (g)= 2NH3(g)

    4、以下组合正确的是(  )

    rHm    △rSm    rGm            反应情况

    A、                 +    任何温度下均为自发过程

    B、                         任何温度下均为非自发过程

    C、               低温:+  低温时为非自发过程

    D、              高温:+    高温时为非自发过程

    5、标准生成焓的英文是(  )

      A、standard molar heat of combustion

      B、standard Gibss free energy of formation

      C、theory of effective collision

      D、standard molar enthalpy of formation

    6、下列叙述正确的是(  )

    A、放热反应是自发的。       B、可逆反应的反应温度越高,平衡常数越大。

    C、凡是自发反应都是快速反应。

    D、盖斯定律的隐含条件是等压只作体积功的化学反应。

    7、下列物质中,ΔfHθm等于零的是(    )

    A、C(石墨)      B、C(金刚石)     C、I2(g) D、O2(l)

    8、下列反应的ΔrHθm与生成物的ΔfHθm相等的是(    )

    AH2(g)+I2(g)HI(g)    BH2(g)+Cl2(g)2HCl(g)

    CH2(g)+O2(g)H2O(g)    D、C(金刚石)+O2(g)CO2(g)

    9、已知298KΔf=-1118.0kJ·mol-1Δf=-241.8kJ·mol-1则反应Fe3O4(s)+4H2(g)     3Fe(s)+4H2O(g)ΔrHm  =(      )

    A-150.8 kJ·mol-1 B150.8 kJ·mol-1

    C876.2 kJ·mol-1 D-876.2 kJ·mol-1

    10、把化学反应体系放出或吸收的热量,定义为该反应的反应热时,不必满足的条件是

    A、反应在恒压或恒容条件下进行 B、体系只做膨胀功

    C、反应终态温度恢复到始态温度 D、反应在298K温度下进行

    11、反应:2Na2O2s)+2H2O(l)==4NaOH(s)+O2g)的△rHθ为:(    

    fHθ/kJ·mol-1  -504.6      -285.9      -426.7        0

    A、-125.8 kJ/mol B、+125.8 kJ/mol

    C、291.36 kJ/mol D、-291.36 kJ/mol

    12、已知在标准状态下,反应2H2(g)+O2(g)2H2O(g),ΔrHmθ=-571.66 KJ·mol-1,则H2Og)的标准生成焓为多少KJ·mol-1。(    )

    A-67.8      B-285.83     C67.8 D285.83

    13、已知反应H2g)+O2(g)      H2O(g)水的生成热=-241.82kJ·mol-1H2O(g)的分解热△Ho(    )

    A+241.82kJ·mol-1 B-241.82kJ·mol-1

    C+483.64kJ·mol-1 D-483.64kJ·mol-1

    14、已知S+3/2O2SO3 ΔH1θ=-395.7KJ/mol

    SO2+1/2O2SO3 ΔH2θ=-98.87KJ/molΔ     

    A-494.57 KJ/mol B-296.83 KJ/mol

    C-197.96 KJ/mol D-99.09 KJ/mol

    15、298K C(石墨)+O2(g)=CO2(g) =-393.5KJ·mol-1

    CO(g)+O2(g)=CO2(g)     =-283KJ·mol-1

    则反应C(石墨)+O2(g)=CO(g)        =(    )

    A-110.5KJ·mol-1 B110.5KJ·mol-1

    C-676.5KJ·mol-1 D676.5KJ·mol-1

    16、对于反应 I2(g)2I(g) 其反应热效应必定为(    )

    A. ΔH0<0          B. ΔH0>0        C. ΔH0=0         D. 无法确定

    17、已知下列反应热效应ΔH0ZnSO4的生成热效应Δ(    )

    Zn(s)+S(s) ZnS(s)                       ΔH=-189.5 KJ mol-1

    ZnS(s)+2O2(g) ZnSO4(s)                  ΔH=-789.1 KJ mol-1

    A-97.86KJ mol-1               B. -599.6KJ mol-1

    C-978.6KJ mol-1               D. +978.6KJ mol-1

    18、已知温度T时各反应的△H如下:

    A2C(s)+H2(g)C2H2(g)                      Hθ1=226.8KJ·mol-1

    BH2(g)+1/2O2(g)H2O(l)                    Hθ2=-286.0KJ·mol-1

    CC(s)+O2(g)CO2(g)                       Hθ3=-393.5KJ·mol-1

    DCH3CHO(l)+5/2O2(g)2CO2(g)+2H2O(l)       Hθ4=-1167KJ·mol-1

    则反应 C2H2(g)+H2O(l)CH3CHO(l)Hθ(    )

    A-526.3KJ·mol-1          B-132.8KJ·mol-1          

    C132.8KJ·mol-1          D526.3KJ·mol-1

    19、恒温、恒压下,已知反应A2B的反应热为△H1和反应2AC的反应热为△H2,则反应C4B的△H3(    )

    A2H1+H2      B、△H2-2H1        C、△H1+H2      D2H1-H2

    20、若已知H2O(g)CO(g)298K时的标准生成焓△分别为-242KJ·mol-1-111KJ·mol-1则反应H2O(g)+C(S)H2(g)+CO(g)的反应热为(    )

    A-353KJ         B-131KJ         C131KJ         D353KJ

     

    二、问答题

    1.指出在WQUHSGpTV, 哪些是状态函数? 哪些的改变量只由始态、终态决定? 哪些数值与变化途径有关?

     

    2.试说明ΔfH#mΔrS#mΔrG#m各物理量的意义?

    三、填空题

    1、状态函数可分为两类:一类为具有________       的物理量,如________       等,这类性质具有________       。另一类为具有________       的物理量,如________       等,这些性质________       

    2、热力学规定:标准状态是指温度为任意温度,但一般情况温度为______K,

    气体分压为________KPa,物质浓度为________时的特定状态。

    3、热力学系统可分为三类:如果系统与环境之间既有物质的交换,又有能量的传递,此类系统称为________        。如果系统与环境之间只有能量的交换而无物质的交换,此类系统称为________        。系统与环境之间既无物质的交换也无能量的交换,此类系统称为________        

    4、状态函数有一基本性质:系统的状态发生变化,_______        就可能改变,但状态函数的变化值只取决于_______        ,而与中间变化过程_______        

    5、在热力学中,热为系统和环境之间由于温度差而交换的能量形式,常用符号_       表示。系统和环境之间除了热以外的一切能量交换形式称之为_    ,常用符号_    表示。

    6、热力学规定:系统向环境放热,Q_     ,系统从环境吸热,Q_     ;系统对环境作功,功为_     ,环境对系统作功(即系统从环境得功),功为_     。热和功_     状态函数。

    7、内能是系统内部一切能量形式的总和,常用符号_     表示。由于微观粒子运动的复杂性,至今我们仍无法确定一个系统内能的绝对值。但可以肯定的是,处于一定状态的系统_______       的内能值。

    8、表示_______   _______   关系的方程式称为热化学方程式。为了写出正确的热化学方程式,要标明参与反应的各种物质的状态,用____,____和____分别表示气态、液态和固态,还要标明反应的_     _     

    9、俄国化学家Hess G H在大量实验的基础上总结了一条定律:一个化学反应不管是一步完成或是分几步完成,它的反应热______  。根据Hess定律,可以把几个热化学方程式象代数式一样进行加减运算,从而得到新反应的______  ,或者求出一些难以从实验测定的______  

    10、热力学中规定:在标准状态和指定温度T下,由______  生成1mol物质B时的焓变称为物质B的标准摩尔生成焓,符号______  ,单位为______  。按照标准摩尔生成焓的定义,热力学实际上规定了稳定单质的_____   。应该注意的是碳的稳定单质指定是______  

     

    四、计算题

    1、用标准生成焓(Δf H#m)计算下列反应在298.15K100 kPa下的反应热。     NH3 (g)+HCl (g) ═ NH4Cl (s)     CaO(s)+CO2 (g) ═ CaCO3 (s)  

    第六章    化学动力学基础

    一、选择题

    1、升高温度可以增加反应速率,主要原因是(  )

    A、增加了分子总数        B、增加了单位体积中活化分子分数   

    C、降低了反应的活化能    D、提高分子运动速率

    2、反应速率方程式为v = k[A][B],则该反应的级数为(  )

    A、一级反应     B、二级反应   C、三级反应D、零级反应

    3、下列叙述错误的是(     )

    A、一级反应的半衰期是一个与反应物的起始浓度无关的常数

    B、二级反应反应物1/c t 成线性关系

    C、零级反应的速率常数k的单位为[浓度][时间]-1   

    D、根据有效碰撞理论,化学反应的活化能越大,反应速率越快。

    4、下列叙述错误的是(  )

    A、反应级数并不一定与反应式中各反应物系数之和相等。

    B、由实验测得的速率方程式,与按照基元反应的质量作用定律写出来的速率方程式完全一致,凭此就可以认为该反应肯定是基元反应。

    C、反应分子数由反应机理决定,仅由反应速率方程式不能确定反应分子数;反应级数与反应速率方程式有关,不论基元反应还是非基元反应,一般都可以根据反应的速率方程式求得反应级数。

    D、反应分子数只能取正整数;反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零,有的反应无法用简单的数字来表示级数

    5、基元反应:A(g) ® B(g) + C(g) A的浓度为0.50mol·L-1时,反应速率为 0.014 mol·L-1·s-1 ,则当A的浓度等于1.0 mol·L-1时,反应速率是多少?(  )

    A、v = 0.014 (mol·L-1·s 1 ) ;

    B、 v = 0.028 (mol·L-1·s 1 )

      C、 v  = 0.056 (mol·L-1·s 1 )

      D、v  = 0.007 (mol·L-1·s 1 )

    6、在301K时,鲜牛奶大约4小时变酸,但在278K冰箱内可保持48小时。假定反应速率与变酸时间成反比,试估算牛奶变酸反应的活化能。

     A、32.65 kJ·mol-1   B、75.2kJ·mol-1   C、无法计算   D、22.5kJ·mol-1

    7、某反应的速率方程为v=kC(A)C0.5(B),可以判断该反应为(    )

       A、0.5级反应   B、一级反应   C、复杂反应   D、反应的分子数为1.5

    8、已知某反应的反应式为:A+2B=D,则其速率方程式v= (    )

        A、kC(A)C2(B)       B、kC(A)C(B)/C(D)   C、kC(D)     D、不能确定

    9、质量作用定律只适用于(    )

        A、化合反应  B、一级反应   C、基元反应  D、复合反应

    10、下列叙述中正确的是(    )

    A、反应速率常数是温度的函数,也是浓度的函数

    B、A、B两反应比较,若A的反应速率常数大于B,则A的反应速率也大于B

    C、反应级数越大,反应速率就越大

    D、活化能的大小不一定总能表示一个反应的快慢,但可以表示反应速率常数受温度的影响

    11、下列叙述正确的是(    )

    A、催化剂只能改变反应达到平衡的时间而不能改变平衡状态

    B、催化剂在反应前后其化学性质和物理性质保持不变

    C、反应级数等于反应物在反应方程式中化学计量系数之和

    D、反应速率与反应物浓度的乘积成正比

    12、下列反应2NO+2H2         N2+2H2O1073K进行时的速率方程为

    v=k·C2NO)·c(2)

    当各反应物浓度均增大为原来的2倍时,反应速率增大为原来的(      

    A、2倍      B、4倍     C、6倍    D、8倍

    13、对于一个确定的化学反应来说,下列说法中正确的是:(    )

    A、越正,反应速率越快 B、越负,反应速率越快

    C、活化能越大,反应速率越快 D、活化能越小,反应速率越快

    14、化学反应速率随反应物浓度增加而增加的原因是(    )

    A、活化分子数增加,有效碰撞次数增加

    B、活化分子百分数增加,有效碰撞次数增加

    C、活化能降低           D、反应速率常数增大

    15、在确定温度下,N2(g)+3H2(g)       2NH3(g)的反应,经2.0minNH3(g)的浓度增加了0.6mol·L-1,若用H2(g)浓度变化表示此反应的平均反应速率,则为(    )

    A、0.30 mol·L-1·min-1 B、0.45 mol·L-1·min-1

    C、0.60 mol·L-1·min-1 D.0.90 mol·L-1·min-1

    16、质量作用定律适用于(     )

    A、对峙反应     B、平行反应    C、连串反应 D、基元反应

    17、升高温度能加快反应速度的原因是(     )。

    A、加快分子运动的速度,增加分子碰撞的机会      B、降低了反应的活化能

    C、增大了活化分子百分数                        D、以上都对

    18、判断下列说法,何者是正确的(    )

    A、质量作用定律是一个普遍的规律,适用于一切化学反应          

    B、反应速率常数与温度有关,而与物质的浓度无关          

    C、同一反应,加入的催化剂不同,但活化能的降低是相同的          

    D、反应级数与反应分子数总是一致的

     

    二、填空题

    1、实验测得反应的速率方程为,对反应物的级数为________,总反应的级数为________。

    2、根据碰撞理论,升高温度使反应速率加快的主要原因是活化分子的________增大。根据阿仑尼乌斯方程可知,一般来说,反应的活化能越大,其反应速率越________。

    3、催化剂不影响化学平衡,它只能缩短反应达到平衡所需要的________,而不能使平衡发生________。

    4、化学反应速率是衡量化学反应过程进行的________,即反应体系中各物质的数量随时间的变化率,因而它具有“________” 的量纲。

    5、一步就能完成的化学反应又称为________  。

    6、当温度一定时,基元反应的反应速率与                       成正比,这就是质量作用定律。如基元反应

    根据质量作用定律,反应速率与反应物浓度的关系为                   

    7、Arrhenius提出了著名的碰撞理论,他把              的碰撞叫做有效碰撞,而大部分不发生反应的碰撞叫做              。要发生有效碰撞,反应物的分子或离子必须具备两个条件:1. 需有足够的           2. 碰撞时要有              

    8、活化分子具有的最低能量与反应物分子的平均能量         ,称为活化能,用符号         表示,单位为         。一定温度下,活化能愈小,活化分子数      ,单位体积内有效碰撞的次数      ,反应速率      。因为不同的反应具有不同的活化能,因此不同的化学反应有不同的反应速率,      是化学反应速率不同的根本原因。

    9、对大多数反应而言,温度升高,反应速率      ,这主要是温度升高时,分子的         增加,活化分子的      增加,有效碰撞增多,因而反应速率增加。

    10、催化剂的定义是:存在较少量就能         反应而其本身            的物质。催化剂的这种作用称为        。能使反应速率减慢的物质称为       

     

    三、计算题

    1、试用各组分浓度随时间的变化率表示下列反应的瞬时速率,并写出各速率之间的相互关系。

    1)2N2O5 ® 4NO2 + O2               2)4HBr + O2 ® 2Br2 + 2H2O

    2、在301K时,鲜牛奶大约4小时变酸,但在278K冰箱内可保持48小时。假定反应速率与变酸时间成反比,试估算牛奶变酸反应的活化能。

     

    第七章    氧化还原与电极电势

    一、选择题

    1、原电池 (1):(-)(+)和原电池(2)(-)(+)的电动势分别为E1和E2,则它们的关系正确的是(  )

      A、  B、 C、 D、无法判断

    2、已知,298K组成电池:,则正确的是:   (  )

    A、Zn极为正,Fe为负;     B、Zn极为负,Fe为正;

    C、电动势为1.2V;                D、以上都不正确。

    3、已知电极,当[]=10-7,其他化合物的浓度仍为1时,则的值为(  )

      A、>0.559V     B、<0.559V     C、=0.559V   D、无法确定

    4、中S的氧化数为(  )

      A、3   B、2  C、2.5    D、无法确定

    5、下列叙述中错误的是(    )

    A、原电池的反应是氧化还原反应    B、原电池的能量变化是由化学能变为电能

    C、原电池的能量变化是由电能变为化学能   D、原电池的负极发生氧化反应

    6、由反应2FeCl3Cu=2FeCl2CuCl2形成的原电池,其符号表示是(    )

    A、(一)FeCl3|FeCl2|| CuCl2|C u(十)   

          B、(一)Cu| CuCl2|| FeCl2|FeCl3(十)

    C、(一)Cu| CuCl2|| FeCl2,FeCl3|Pt(十)

    D、(一)Pt|FeCl3,FeCl2|| CuCl2|C u(十)

    7、下列反应中,不属于氧化还原反应的是(    )

    A SnCl2 + 2FeCl3 = SnCl4 + 2FeCl2     

    B Cl2 + 2NaOH = NaClO + NaCl + H2O

    C K2Cr2O7 + 2KOH = 2K2CrO4 + H2O

    D Zn + CuSO4 = ZnSO4 + Cu

    8在氧化还原反应Cl2 + 2NaOH  NaClO + NaCl + H2OCl2

           A、是氧化剂                  B、是还原剂   

        C、既是氧化剂,又是还原剂       D、既不是氧化剂,又不是还原剂

    9、指出pH值对电极电位有影响的电对是:

    A、Fe2+/Fe3+       BI2/I-     CMnO4-/Mn2+    DHg2+/Hg

    10、已知电对φθ(Cr3+/Cr2+)= -0.407V, φθ(H2O2/H2O)=1.776V

    φθ(Mn2+/Mn )= -1.185V,则最强的氧化剂和最强的还原剂是

           ACr3+Mn     BH2O2Mn     CCr2+Mn2+      DMn2+ H2O  

    11、下列电对中,氧化态物质的氧化能力随酸度增大而增强得最多的是(    )

    ACl2/Cl-       BFe3+/Fe2+ C   DAgCl/Ag

       12、已知标准电极电位=0.54V.=0.77V.=1.51V,则氧化性顺序

    AI2>Fe2+> MnO4- BMnO4->Fe3+>I2

    CMnO4->I2>Fe3+ DI2> MnO4->Fe3+

    13、已知=1.36V,=0.34V,则下列反应构成的电池电动势Eθ为:

    2Cl-+Cu2+=Cl2+Cu

    A1.02V       B1.70V C-1.02V      D-0.98V

    14反应Cr2O72-+I-+H+=Cr3++I2+H2O反应配平后Cr2O72-I-的计量系数之比:(     

    A13      B23       C16  D36

    15下列氧化还原反应MnO4-+5Fe2++8H+      Mn2++5Fe3++4H2O中转移的电子数(mol)n

    A3     B5      C8      D10

    16K2Cr2O7中的Cr氧化数是:(    

    A-2      B+6      C+2      D+4

    17、标准状态下已知下列反应:Fe2++Ag+==Fe3++Ag构成原电池时的电池符号是(    )

    A()Fe2+|Fe3+Ag+|Ag(+) B()Pt|Fe2+Fe3+Ag+|Ag(+)

    C(+)Pt|Fe2+Fe3+Ag+|Ag() D(+)Fe2+|Fe3+Ag+|Ag()

    18、已知:θ(Cu2+/Cu)=0.34Vθ(Sn4+/Sn2+)=0.15Vθ(Fe3+/Fe2+)=0.77V,根据标准电极电势判断,还原性从强到弱的顺序是(    )

    ACuFe2+Sn2+                     BFe2+CuSn2+

    CSn2+CuFe2+ DSn2+Fe2+Cu

    19、已知θ(Zn2+/Zn)=-0.762V,在T=298K,Zn2+=0.10mol·L-1时,=(    )

    A、-0.762V      B、-0.792V      C、0.733V   D、1.28V

    20、已知反应I2+2Fe2+  2Fe3++2I-逆向自发进行,其中最强的还原剂是(  )

    AI2       BFe2+      CFe3+      DI-

    21、氢标准电极电位值(  )

    A、>0      B、<0     C=0 D、无法确定

    22、已知电对,则氧化还原反应2Br-+Cu2+        Br2+Cu的电动势E°的值为(    )

    A、0.18V B、-0.73V      C、1.41V     D、0.73V

    23、若想增加原电池(-)ZnZnSO4CuSO4Cu(+)的电动势,应采取的措施为(     )。

    A、增加Zn2+浓度     B、增加Cu2+浓度    C、降低Cu2+浓度   D、增加Zn片面积

    24、△值愈大,反应过程中电子得失数愈多,lgK′值(     )。

    A、越大 B、越小     C、等于零    D、无法确定

    25、根据下列反应式设计原电池,其电池表示式为(    )

           Mn+5Fe2++8H+ Mn2++5Fe3++4H2O

    A(-)Fe|Fe2+Fe3+Mn2+Mn H+|Mn(+)

    B(-)Pt|Mn,Mn2+, H+Fe2+ Fe3+|Pt(+)

    C(-)Pt|Fe2+,Fe3+ ‖Mn2+Mn, H+|Pt(+)

    D(-)Mn|Mn,Mn2+ H+Fe2+, Fe3+|Mn(+)

    26、将下列氧化还原反应Cl2+2Fe2+ ==2Cl-+2Fe3+设计成一个原电池其电池符号表示正确的是(    )

    A(Pt)Fe2+Fe3+Cl-Cl2(Pt)       BCl2Cl-Fe2+·Fe3+

    CFe2+Fe3+Cl-Cl2                    DCl2Fe2+Fe3+Cl-

    27、配平下列反应式 FeSO4+HNO3+H2SO4Fe2(SO4)3+NO+H2O

    下列答案中系数自左到右正确的是(    )

    A622324                  B623324            

    C621321                  D623329

    28、对于电极反应MnO4+8H++5eMn2++4H2O,Nernst方程式正确的是(    )

    A. E=E0+             B. E=E0+

    C.  E=E0-        D. E=E0+

    29、在碱性溶液中卤素Cl的电势图如下,判断可以进行歧化反应的是哪些物质

    (φ  ClO4 ClO3  ClO-  Cl2  Cl-)(    )

    AClO-  ClO4      BClO3 Cl2    CClO3 ClO-      DClO-   Cl2

    30、已知电对I2/I-MnO-4/Mn2+298K时的φθ各为0.54V1.5V,若其构成原电池的总反应式如下,则此原电池的Eθ(    )

        2MnO-4+10I-+16H+=2Mn2++5I2+8H2O

    A0.96V          B2.04V          C2.46V          D-0.96V

     

     

    二、填空题

    1、已知V,V。则原电池

    (离子浓度单位均为)的电池电势为         V,电池符号左边为      极,右边为     极,正极反应式为                                  ,负极反应式为                                    ,电池反应方程式为                                              

    2、Na2FeO4 中铁的氧化值是          BrF3中溴的氧化值是             

    3、在原电池的正极发生      反应,        剂得电子,氧化值降低。

    4、影响电极电位的因素有                                 

    5、氧化值是某元素一个原子的        ,这种荷电数是由假设把每个键中的电子指定给             而求得。在单质中,元素的氧化值等于      。在电中性的化合物中,所有元素的             为零。

    6、元素的         发生了变化的化学反应称为氧化还原反应。        升高,发生了氧化反应,        降低,发生了还原反应。

    7、在原电池中,电子输出处,称为       ,电极反应是       半反应;电子输入处,称为      ,电极反应是      半反应;两电极反应所构成的总反应,称为     反应。

    8、标准电极电势,符号用      表示,单位为      。电极的标准态与热力学标准态是一致的,即对于溶液,各电极反应物浓度为       ;若有气体参加反应,则气体分压为      ,反应温度未指定,IUPAC推荐参考温度为       K。

    9、测定溶液的pH值时,通常用            pH指示电极,            电极作参比电极,组成原电池。

    10、电极电势值愈低,表示氧化还原电对中还原剂失电子的能力        ,是较强的        ;电极电势的值愈高 ,表示氧化还原电对中氧化剂得电子的能力        ,是较强的        

     

    三、计算题

    1、求出下列原电池的电动势,写出电池反应式,并指出正负极。

    1)Pt | Fe2+(1mol·L1) , Fe3+(0.0001mol·L1) || I(0.0001 mol·L1)I2(s) | Pt

    2)Pt | Fe3+(0.5 mol·L1)Fe2+(0.05 mol·L1) || Mn2+(0.01 mol·L1)

    H+(0.1 mol·L1)MnO2(固)| Pt

    2、将铜片插入盛有0.5mol·L1CuSO4溶液的烧杯中,银片插入盛有0.5mol·L1 AgNO3溶液的烧杯中,组成一个原电池。

    1)写出原电池符号;

    2)写出电极反应式和电池反应式;

    3)求该电池的电动势。

     

    3、pH = 3  pH = 6KMnO4是否能氧化I离子和Br离子

    4已知φH3AsO4/H3AsO3= 0.559VφI2/I=0.535V试计算下列反应

                 H3AsO3 + I2 + H2OH3AsO4 + 2I + 2H+

    298K时的平衡常数。如果pH = 7,反应朝什么方向进行?

    5、已知[Sn2+] = 0.1000 mol·L1[Pb 2+] =0.100 mol·L1

    1)判断下列反应进行的方向  Sn + Pb 2+Sn 2+ + Pb

    2)计算上述反应的平衡常数K

     

    第八章    原子结构和元素周期表

    一、选择题

    1、下列电子排布式正确的是(    )

    A.1S22S3    B.1S22S22Px22Py1   C. 1S22P3  D.1S22S22P63S23P64S1

    2、元素所在周期数与原子的(    )有关

    A.电子数  B.中子数     C.质子数  D.电子层数

    3、当基态原子的第四电子层只有2个电子时,则原子的第三电子层的电子数为(    )

    A、8个    B、18个     C、8~18个     D、8~32个

    4、多电子原子能量由(    )决定?

    A、n   B、n、l    C、n、l、m     D、m、l

    5、下列各组量子数中,哪一组可以用于描述一个3P电子(    )

    A、3,1,2,+1/2             B、3,0,0,-1/2                       

    C、3,2,1,+1/2             D、3,1,1,+1/2

    6、若用四个量子数表示某电子的运动状态,下列错误的是(    )

    An = 3,l =1m = -1s=+1/2    Bn= 4l =2,m= +2,s=-1/2 

          Cn = 2,l =2,m =0,s=-1/2     Dn= 3,l =1,m= +1s=+1/2 

    7、下列元素基态原子的d轨道为半充满的是(    )

    A、23V          B、15P        C24Cr       D27Co

    8、氮的核外电子排布式若写成1s22s22px22py1,则违背了(    

    A、能量最低原理   B、洪德规则   C、泡利不相容原理   D、测不准原理

    9、下列能级属于同一能级组的是(    )

    A、3s 3p 3d        B、6p 7s 5f         C、4p 4d 4f        D、4f 5d 6s

    10、 10、已知某元素的基态原子的电子排布式为[Ar]3d64s2,该元素在周期表中属于(    

    A、VB族          B、ⅢB族         C、Ⅷ族         D、ⅣB族    

    11、下列原子轨道存在的是(    )

    A2d       B6s        C4f D7p

    123d1电子的合理量子数是:(      )

    An=3,l=0,m=1,ms=+1/2 Bn=3,l=3,m=1,ms=+1/2

    Cn=3,l=1,m=1,ms=+1/2 Dn=3,l=2,m=1,ms=+1/2

    13、第3周期的8种元素中,共有几种元素其基态原子的最外电子层上排列有2个未成对电子

    A、一种元素     B、两种元素 C、三种元素 D、四种元素

    14、基态19K原子最外层电子的4个量子数应是:(    )

    A410    B411    C400    D401

    15、第四周期元素中,最外层仅有14s电子的元素是(    )

    AK     BCu     CCr DABC均是

    16、在氢原子的径向分布图中,3d轨道的峰数为(  )

    A1个     B2个     C3 D4

    17、主量子数为n,角量子数为l的亚层最多可容纳的电子数为(  )

    A4l+2     B2n2       C2l2 Dn+l+2

    18、在多电子原子中,具有下列各组量子数的电子中能量最高的是(  )

    A、(32+1+1/2 B、(310-1/2

    C、(31-1-1/2 D、(420+1/2

    19、原子序数为26的元素基态原子其核外电子中的未成对电子的数目是(  )

    A1     B2    C3    D4

    20、电子构型为[Ar3d64S0者,可表示(    )。

    A25Mn2+  B27Co3+         C26Fe3+     D28Ni2+

    21、下列有关电子排布的叙述中正确的是(    )

    A、价电子层有ns电子的元素是碱金属元素

    B、ⅦB族元素的价电子层排布为(n-1)d6ns2

    C、ⅥB族的所有元素的价电子层排布均为(n-1)d4ns2

    D、价电子层有nsnp电子的元素是p区元素

    22、某元素价电子层结构为3d54s2,则该元素有关描述正确的是(    )

    A、第四周期ⅡACa B、第四周期ⅦABr

    C、第四周期ⅡBZn D、第四周期ⅦBMn

    23、电子构型为Ar             ,所代表的是下列哪一种离子?(    )  

    AMn2+       BFe2+        CCo3+       DNi2+

     

    二、问答题

    1、如何理解电子的波动性?电子波与电磁波有什么不同?

    2、写出下列各能级或轨道的名称:

        n = 2l = 1     n = 3 l = 2     n = 5l = 3

         n = 2 l = 1 m = -1             ⑸ n = 4 l = 0 m = 0

    3.按所示格式填写下表:

    原子序数

    电子排布式

    价层电子排布

    周期

    49

     

     

     

     

     

    1s22s22p6

     

     

     

     

     

    3d54s1

     

     

     

     

     

    6

    B

    4、写出下列离子的电子排布式:Ag+Zn2+Fe3+Cu+ 

     

    三、填空题

    1、某基态原子有以下三个电子,它们的四个量子数组合分别为:(A)2,0,0,+1/2;(B)3,1,-1,-1/2;(C)3,2,0,+1/2。它们所占的轨道的符号分别是:                              ,电子填充时能量由低到高的次序为                     

    2、1927,DavisssonGermer进行电子衍射实验,证实电子也具有             

    3、主量子数(n)决定了电子在核外出现概率最大区域           及其            ;角量子数(l)描述电子云的          ;磁量子数(m)描述电子云在空间的            

    4、核外电子排布的一般规则(1)Pauli不相容原理:每个原子轨道中最多容纳   

               的电子;(2)最低能量原理:电子在核外排列应尽可能先排布在          轨道上;(3)Hund规则:电子将尽可能          的等价轨道,且自旋方向          ;(4)Hund特例:轨道处于                              ,原子较稳定。

    5、元素周期表中,原子序数由        确定;周期号数等于        数。

     

    第九章    共价键和分子间作用力

    一、选择题

    1、下列化合物熔沸点最高的是(    )

    A.SiF4        BSiCl4          CSiBr4          DSiI4

    2、下列分子属于极性分子的是(    )

    A.C02  B.CH4  C.H20  D.Cl2

    3、苯和CCl4分子间存在的分子间作用力有(    

    A、取向力、色散力       B、只有色散力

    C、诱导力、色散力       D、取向力、诱导力、色散力

    4、下列分子中不能形成氢键的是(    )

    A、HF        B、CH4       C、HNO3      D、NH3

    5、根据杂化轨道理论,三角锥型的NF3 分子中的N采取的杂化方式为(    )

    A、sp      B、sp2      C、sp3等性     D、sp3不等性

    6、下列关于氢键的描述,错误的是(     

    A 氢键是一种较弱的有方向性和饱和性的化学键

    B 氢键可分为分子间氢键和分子内氢键 

    C 氢键的作用力与分子间作用力相近

    D 氢键的形成将对物质的某些物理性质产生影响

    7、下列都是非极性分子的是(    )

    A、BF3, O2, C6H6              B、I2 , CHCl3, BeCl2,  

    CH2O, CH4, O2               DH2S, H2, C6H6

    8、下列说法错误的是(    )

    A、一般说来,π键只能与σ键同时存在,在两原子之间形成双键或三键时必须也只能有一个σ键。

    B、CHCl3分子中的C是不等性sp3杂化轨道成键的,分子的空间构型为四面体。

    C、电子云是概率密度的形象化描述。

    D、同一种原子在不同的化合物中形成不同键时,可以是不同的杂化态。

    9、下列液态物质中,只需要克服色散力就能使之沸腾的是(    )

    A、CO2       B、HF        C、HCl        D、H2S     

    10、任何类型的分子间都存在(    )

    A、诱导力    B、色散力     C、取向力     D、氢键

    11、下列各组分之间只存在色散力的是(    )

    A、氦和水    B、二氧化碳气体    C、溴化氢气体 D、甲醇和水

    12、NCl3分子的几何构型是三角锥形,这是由于N原子采用的轨道杂化方式是:

    A、sp      B、不等性sp3       C、sp2    D、dsp2

    13、下列各组中两种不同分子之间存在诱导力的是(      )

    A、H2HCl     B、CH4BCl3     C、N2BeCl2 D、F2Cl2

    14、H2O分子的空间构型是V型,H2O分子中氧原子采用的杂化轨道类型是(      )

    A、sp杂化    B、sp2杂化     C、sp3等性杂化  D、sp3不等性杂化

    15、下列分子中,偶极矩为零的是(    )

    A、NH3        B、CO2       C、PCl3       D、CHCl3

    16、氨具有反常的高沸点是由于存在着(     )。

    A、氢键     B、取向力    C、色散力     D、弧电子对

    17、关于NH3分子描述正确的是(    )。

    A、N原子采取SP2杂化  键角为107.3°

    B、N原子采取SP3杂化,包含一条σ键三条π键,键角107.3°

    C、N原子采取SP3杂化,包含一条σ键二条π键,键角109.5°

    D、N原子采取不等性SP3杂化,分子构形为三角锥形,键角107.3°

    18、下列化合物中,极性最大的是(    )。

    A、H2O      B、NH3        C、CCl4       D、C2H5OH

    19、在Br-CH=CH-Br中,C-Br共价键的形成使用的轨道是(    )。

    A、s,p      B、sp,p       C、sp2,p       D、sp2,s

    20、下列分子中,其中心原子采用sp杂化的是(    )

    A、NH3      B、CO2       C、H2O       D、SO2

     

    二、问答题

    1、试用轨道杂化理论说明下列分子的空间构型。

    PF3COCl2C2H4SiCl4H2S

        2、下列分子中,哪些分子具有对称的空间构型?哪些分子有极性?

    SO2NH3H2S、CHCl3PCl3BeF2CCl4Cl2

    3、解释下列现象:

    (1) F的电负性大于O,但HF的沸点却低于H2O;

    (2) 乙醇(C2H5OH)和二甲醚(CH3OCH3)分子式相同,但前者的沸点为78.5ºC,后者却为-23ºC;

    (3) 邻羟基苯甲酸在CCl4中的溶解度比对羟基苯甲酸大。

     

    4、下列分子间存在什么形式的分子间力?

    (1) 苯和四氯化碳;(2)乙醇和水;(3)液氨;(4)氯化氢气体。

     

    三、填空题

    1、现代价键理论要点: 1)键合双方各提供自旋方向相反的             ;(2) 键合双方原子轨道应尽可能            重叠。

    2、共价键的两大特征                      

    3、按原子轨道重叠部分所具有的对称性分   键和   键,前者对键轴呈         对称,后者对键轴所在的某一特定         具反对称性。

    4、成键时          的价电子轨道相混杂,形成新的价电子轨道称为杂化轨道, 杂化前后轨道数目          ,杂化后轨道伸展方向,形状          

    5、范德华力通常有                           三种作用力,一般         是分子间的主要作用力。

    6、氢键具有     性和     性,分为     氢键和     氢键两种类型。

     

    第十章  配位化合物

    一、选择题

    1、按晶体场理论,在八面体场中因场强不同有可能产生高自旋和低自旋的电子构型是(    )

    A、d3   B、d5   C、d8    D、d9

    2、下列叙述中不正确的是(    )

    A、配合物的组成一定有内界和外界    B、配离子是配合物的特征组分

    C、配位体必须是具有孤对电子的极性分子或负离子

    D、配合物的中心离子(或原子)都具有空的价层电子轨道

    3、已知[PdCl4]2-为内轨型,则其空间构型为(    

    A、正四面体        B、直线型      C、平面正方形      D、八面体型

    4、下列配体中 ,可用作螯合剂的是(    )    

           ANH3       BH2O     CEDTA     DCO   

    5、配合物的价键理论,配合物中中心原子与配体之间的结合力为(    

    A、离子键   B、配位键   C、氢键   D、正常共价键

    6、下列配离子中没有颜色的是(    

    A  B  

    C  D

    7、在 K[Co(NH3)2Cl4]中,Co的氧化数和配位数分别是(    )

    A、+2 和4     B、+4和6     C、+3和6      D、+3和4

    8、0.01mol氯化铬(CrCl3·6H2O)在水溶液中用过量AgNO3处理,产生0.02mol AgCl沉淀,此氯化铬最可能为    

           A、 [Cr(H2O)6]Cl3                     B、[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O

           C [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O              D [Cr(H2O)3Cl3]·3H2O

    9、下列说法错误的是(    

    A合物中配体数不一定等于配位数

    B配合物的空间构型可由杂化轨道类型确定

     

    C、配离子在溶液中的行为像弱电解质

    D、同一种中心原子形成的外轨型配合物比内轨型配合物稳定

    10、配合物[Pt(NH3)Cl2(NC5H5)]的命名为    

          A、吡啶·二氯·氨合铂(Ⅱ)  B 二氯·氨·吡啶合铂(Ⅱ) 

        C·二氯·吡啶合铂(Ⅱ)  D二氯·吡啶·氨合铂(Ⅱ)  

    11、配合物中K[PtCl5(NH3)]中的Pt的氧化数和配位数是(    )

    A+3;3     B、+2;6    C+2;3    D+4;6

    12、下列两种配离子中,[Cu(en)22+比[Cu(NH342+稳定性大,原因是(      

    A、配位原子不同 B、配体数目不同

    C、螯合效应 D、配体的相对分子质量不同

    13、配合物的配位数等于(    )

    A、配位原子数目 B、配位体数目

    C、配离子的电荷数 D、配合物外界离子的电荷数

    14、在下列化合物中,能与中心原子形成五元环螯合物的是(     )。

    ANH3 BCH3NH2        CCH3CH2NH2 DH2NCH2CH2-NH2

    15、[Cr(C2O4)(en)2+配离子中Cr的配位数是(    )

    A3     B6    C2 D4

    16、在过量NH3水中Cu2+主要生成[Cu(NH3)42+配离子,这表示(    )

    ACu2+与氨水一步即生成[Cu(NH3)42+配离子

    B、铜氨溶液中[Cu2+∶[NH3=14

    CKCu(NH3)42+比较最大

    D、溶液中只有[Cu(NH3)42+一种配离子存在

    17、往含AgNO3溶液中逐渐滴入NaCN试液至过量,可观察到的现象是(    )

    A、有沉淀生成     B、无沉淀生成     C、有气体放出     D、先有沉淀后消失

    18、下列哪一关于螯合作用的说法是错误的(    )

    A、一般螯合物比较稳定       B、螯合作用的结果,将使配合物成环          

    C、起螯合作用的配体称为螯合剂    D、只有过渡金属元素的离子能形成螯合物

     

    二、问答题

    1、指出下列配合物中的中心原子、配体、配原子、配位数,并加以命名。

    1)Na3[AlF6] 2)[Fe(CN)4(NO2)2]3- 3[Co(en)(NH3)2(H2O)Cl]Cl2

    4K3[Ag(S2O3)2](5[Fe(H2O)4(OH)(SCN)]NO3 6)[Ni(CO)2(CN)2]

    2、实验测得[Mn(CN)6]4-配离子的磁矩为2.00μB,而[Pt(CN)4]2-的磁矩为0μB。试推断它们的中心原子的杂化类型和配合物的空间构型,指出是内轨型还是外轨型。

    三、填空题

    1、配合物[Cr(H2O)3(en)(OH)]的名称为             ,其中心原子为        ,配位数为       

    2、中心原子与一定数目的分子或阴离子以      相结合成复杂的结构单元,称为配离子或配位分子,含有配离子的化合物和配位分子统称为      。中心原子位于配合物的中心,具有      价层电子轨道,能接受      。能提供      ,并与中心原子形成      的原子称为配位原子。含有配位原子的中性分子或阴离子称为配位体,简称配体。配体分为两大类:含有单个配位原子的配体为      ;含有两个或两个以上配位原子的配体为      

    3、根据中心原子参与杂化轨道的种类,将中心原子全部采用      参与杂化成键,形成的配合物称为外轨型配合物;中心原子采用     与最外层s、p轨道进行杂化成键,形成的配合物称为内轨型配合物。多数情况下,当中心原子d轨道的电子数为1~3个时,往往形成     配合物;d轨道的电子数为9~10个时,形成     配合物。

    4、由于内轨型配合物有次外层d轨道参与杂化,能量     ,稳定性     

    5、配位化合物稳定常数Ks的大小反映了配合物的稳定性。Ks越大,配合物     。根据Ks的数值可以直接比较     配离子的稳定性。如[Ag(NH3)2]+Ks1.12×107[Ag(CN)2]-Ks1.26×1021。可见在水溶液中[Ag(CN)2]-      [Ag(NH3)2]+稳定,当两种配离子浓度相同时,Ks大的[Ag(CN)2]-溶液中游离的Ag+浓度     

     

    四、计算题

    1、在0.10mol·L-1 K[Ag(CN)2]溶液中,加入KCN固体,使CN-离子的浓度为0.10mol·L-1,然后再分别加入(1KI固体,使I-离子的浓度为0.10mol·L-12Na2S固体,使S2-离子浓度为0.10mol·L-1。能否产生沉淀?  

        2、分别写出[Fe(CN)6]3 [FeF6]3Fe3+d电子排布,计算它们的CFSE,并比较二者的稳定性。

    第十二章  p区元素

    一、选择题

    1、氯的含氧酸与相应的含氧酸盐的稳定性相比较(    )

    A.前者强于后者    B.前者弱于后者    C.两者相同    D.不能比较

    2、下列物质中酸性最弱的是(    )

    A、H3PO4    B、HClO4    C、H3AsO4    D、H3AsO3 

    3、下列物质中能使溴水褪色的是(    )

    A、氯化钾    B、氯气    C、氢氧化钠    D、铁

    4、下列说法不正确的是(    )

    A、氧族元素随着原子序数的增大,原子半径逐渐增大

    B、硫元素的非金属性比氧的非金属性强

    C、氧族元素的原子有6个价电子,可以形成—2价的化合物

    D、H2O、H2S、H2Se、H2Te的热稳定性依次减弱,而还原性依次增强

    5、向下列溶液中通入硫化氢气体,能产生沉淀的是(    )

    A、含有Zn2+的酸性溶液        B、含有Na+的碱性溶液

    C、氯化亚铁与盐酸的混合物    D、溴水

    6、在下列稀溶液中氧化性最强的是:(    )

    AHClO     BHClO2        CHClO3   DHClO4

    7、下列哪种物质因具有配位作用,在医药上可作为重金属中毒时的解毒剂?(    )

    A、硫化钠     B、亚硫酸钠 C、硫酸钠 D、硫代硫酸钠

    8Na2S2O3可作为重金属中毒时的解毒剂,这是利用它的:(    

    A、配位性     B、氧化性     C、还原性 D、弱碱性

    9、下列物质酸性强弱顺序正确的是:(    )

    AHNO3H3PO4H3AsO3HClO4 BHNO3H3PO4H3AsO3HClO4

    CH3PO4H3AsO3HNO3HClO4 DH3AsO3H3PO4HNO3HClO4

    10、氢卤酸(HX)酸性强弱关系为(    )

    A、随卤素原子序数增大,酸性增强    

    B、随卤素原子序数增大,酸性减弱

    C、除氢氯酸为强酸外,其余均为弱酸  

    D、氢氟酸.氢氯酸为强酸,其余均为弱酸

     

    二、问答题

    1、试比较p区元素最高氧化物及其水化物各族间及本族内的酸性递变规律。

    2、为什么卤素中, 氯、溴、碘都能形成较稳定的含氧酸根离子, 而氟却不能?

    3、如何解释I2溶解在CCl4中是紫色, 而溶解在碘化钾溶液中呈红棕色?

    4、氯的电负性比氧小, 但为什么常温下很多金属易和氯气反应, 而和氧气反应较难? 

    第十三章  d区元素

    一、选择题

    1、在酸性溶液中,当过量的KMnO4Na2S2O3反应时,则有(    )出现

    A、紫色        B、肉色        C、棕色       D、绿色

    2、下列物质在空气中放置,不易被氧化的是(    

    A、Fe(OH)2  B、Mn(OH)2 C、Co(OH)2   D、Ni(OH)2

    3、下列反应不能生成两种沉淀的是(    

    A、Hg2Cl2+NaOH   B、Hg2Cl2+Na2S     C、HgCl2+NH3  D、Hg2Cl2+NH3

    4、下列水合离子无颜色的是(    

    A、24Cr3+   B、27Co2+  C、28Ni2+    D、22Ti4+

    5、过渡元素的价电子层构型是(    

    A、nsl    B、ns2nP1-6    C、ns2nd1-10   D、(n一1)d1-10ns1-2

    6、有关Cu+离子的叙述不正确的是(    

    A、Cu+氧化能力强于Cu2+,在酸性溶液中Cu+易歧化

    B、Cu+的配合物无未成对电子,都没有颜色

    C、2Cu Cu+Cu2+,其平衡常数=106,所以Cu+的化合物在水溶液中很稳定。

    D、Cu+必须形成难溶物或配合物才能稳定存在

    7、在中性溶液中,MnO4-被还原为(    

    A、MnO42-     B、Mn2+      C、MnO2     D、Mn2O3

    8、在MgCl2CuCl2的混和溶液中置入一铁钉后发生反应,下列哪组可表示反应产物?(    )

    AMgFe2+H2   BFe2+Cu     CFe2+Cl2Mg    DMgH2

    9Fe(OH)3,Al(OH)3Cr(OH)3均为难溶氢氧化物,分离它们时必须利用以下哪种性质?(    )

    A、配位性 B、氧化还原性    C、酸碱性   D、酸碱性和氧化还原性

    10、下列各组物质可能共存的是(    )

    ACu2+ Fe3+ Sn4+ Ag               BCu2+ Ag+ Fe2+ Fe

    CFe3+ FeCu2+ Ag                DFe3+ I- Sn4+ Fe2+

    11、下列各组物质沸点高低顺序中正确的是(    )

    AHI>HBr>HCl>HF                BH2Te>H2Se>H2S>H2O

    CNH3>AsH3>PH3                  DCH4>GeH4>SiH4

    12、为了保护环境,生产中的含氰废液处理通常采用FeSO4法,生成毒性很小的配合物是(    )

    AFe(NCS)3      BFe(OH)3      C、[Fe(CN)63-      DFe2Fe(CN)6

    13、下列离子在水溶液中最不稳定的是(    )

    ACu2+        BCu+           CHg2+      DHg22+

     

    二、问答题

    1、试说明为什么在酸性K2Cr2O7溶液中,加入Pb2+,生成了黄色的PbCrO4沉淀。

    2、 解释下列现象,并写出相应的化学反应方程式:

        (1) 在K2Cr2O7饱和溶液中,加入浓H2SO4,并加热到200℃时发现,溶液的颜色变黄绿色。经检测,反应开始时,溶液中并无任何还原性物质。

        (2) 在MnCl2溶液中,加入适量HNO3,再加NaBiO3后,溶液出现紫红色,但又迅速消失。

    3、完成并配平下列反应方程式:

    (1)Hg2+ +4I-(过量) →               (2)Ag2S十HNO3(浓) 

    (3)K2Cr2O7+H2C2O4+H2SO4→              (4)Fe3+ +H2S→

     


    参考答案

    第一章    溶液和胶体溶液

    一、选择题:DABBD BBDAD CCCBC CACAB

    二、问答题

    1、答:溶液的蒸气压下降、沸点升高、凝固点降低和渗透压力等性质只与溶质、溶剂微粒数的比值有关,而与溶质的本性无关,因为这类性质的变化规律只适用于稀溶液,所以统称为稀溶液的依数性。

    难挥发性非电解质稀溶液的四种依数性之间关系密切,知道一种依数性则可以求出另一种依数性:

    ==== bB

    四、计算题

    1、解:由于两溶液在同一温度下结冰,则T f(尿素)= T f(未知物)

    K f×= K f×

    M(未知物)= 342.4 (g·mol-1)

    即该未知物的摩尔质量为342.4 g·mol-1

    2、解:M(胰岛素)= RT =× 8.314×298

                         =5.77×103  (g·mol-1)

    所以胰岛素的分子量为5.77×103

    3、解:NaOHCa2+Na2CO3的摩尔质量分别为:

    MNaOH= 40g·mol-1        MCa2+= 20g·mol-1 

    MNa2CO3= 53g·mol-1

    所以,它们的物质的量分别为:

    n(NaOH) == 0.25 (mol)

    n(Ca2+) == 5.0 (mol)

    n(Na2CO3) == 1.9 (mol)

    4NaOHNaClCaCl2的摩尔质量分别为

    MNaOH= 40g·mol-1      MNaCl= 58.5g·mol-1

    MCaCl2= 55.5g·mol-1 

    所以,它们的物质的量浓度分别为:

             c(NaOH) == 0.25 (mol·L-1)

             c(NaCl) == 0.17 (mo·L-1)

             c(CaCl2) == 0.18 (mol·L-1)

     

    5、解:在相同温度下,溶液的渗透压力与渗透浓度成正比,因此,可以通过比较溶液渗透浓度的大小,确定溶液渗透压力的大小

    三种溶液的渗透浓度分别为:

    cos(C6H12O6) = c(C6H12O6) = 0.20  (mol·L-1)

    cos (NaCl) = 2c(NaCl) = 2×0.20= 0.40  (mol·L-1)

    cos (Na2CO3) = 3c(Na2CO3) = 3×0.20= 0.60  (mol·L-1)

    所以,溶液的渗透压力由大到小的顺序为(3)(2)(1)

    6、解:(1) (50g·L-1C6H12O6) +(生理盐水)混合溶液的渗透浓度为:

        cos =×+×2×

    = 0.293 (mol·L-1 ) = 293 (mmol·L-1)

    所以该混合溶液为等渗溶液。

    (2) (18.7g·L-1NaC3H5O3) +(生理盐水)混合溶液的渗透浓度为:

    cos =×2×+×2×

    = 0.316 (mol·L-1) = 316 (mmol·L-1)

    所以该混合溶液为等渗溶液。

    (3) (12.5g·L-1NaHCO3) +(生理盐水)混合溶液的渗透浓度为:

    cos =×2×+×2×

    = 0.304 (mol·L-1) = 304 (mmol·L-1)

    所以该混合溶液为等渗溶液。

     

    第二章    电解质溶液与离子平衡

    一、选择题DCBDA DCDBD DDDDA AACCA

    二、问答题

    1解: 对解离常数均无影响

    (1) NH4Cl    α   pH

    (2)  NaCl    α   pH

    (3) H2O     α   pH

    (4) NaOH   α   pH

    2、解:(1)Ka(HAc)> Ka(HCO3-)        反应正向进行

    (2) Ka(H3O+)> Ka(H2O)         反应正向进行

    (3) Ka(H2O)< Ka(HSO4-)        反应逆向进行

    (4) Ka(HCN)> Ka(HS-)          反应正向进行

    3解:NH3, HS-, HSO4-, HPO4-, SO42-

    4HSO4-, HS-, H3PO4, H2SO4, NH4+

    5H2S, Hac     CO32-, NH3, OH-, NO2-      两性物质HS-, H2PO4-, H2O

    四、计算题

    1 Kb=Kw/Ka=10-14/(1.77×10-4)= 5.65×10-11

    2、解:稀释后丙酸浓度为0.4×125/400=0.125(mol·L-1)

    c/Ka>500    [H+]==(mol·L-1)

    pH=2.88

    3、解:(1)混合后,全部生成浓度为0.1mol·L-1NH4Cl:

        Ka(NH4+)= Kw/ Kb=10-14/(1.79×10-5)=5.59×10-10

        c/Ka>500    [H+]==(mol·L-1)

    pH=5.13

    (2) 混合后全部生成浓度为0.1mol·L-1NH4Ac:

    cKa(NH4+)>20Kw, c>20Ka(HAc)

    H+]==(mol·L-1)

    pH=7.01  

    (3) 混合后全部生成浓度为0.1mol·L-1NaAc:

           Kb(Ac-)= Kw/ Ka(HAc)= 10-14/(1.74×10-5)=5.75×10-10

    c/Kb>500   [OH-]==(mol·L-1)

    pOH =5.12    pH=8.88

    4加入NH4Cl 

    c/Kb>500   [OH-]==(mol·L-1)

    α=[OH-]/ c=(1.34×10-3/0.1) ×100%=1.34%

    加入NH4Cl,

    设平衡时溶液中[OH-]x mol·L-1,则

    NH3·H2O     NH4+  +  OH-

    0.1-x0.1       0.2+ x0.2    x

    0.2x/0.1= Kb=1.79×10-5    [OH-]=x=8.95×10-6(mol·L-1)

    α=[OH-]/ c=8.95×10-3%

    5c/Ka1>500    [H+]==(mol·L-1)

    [H+]=[H2PO4-]=2.63×10-2(mol·L-1)

     [HPO42-]

     [HPO42-]=Ka2=6.17×10-8(mol·L-1)  

     

    [PO43-]=Ka3[HPO42-]/[H+]=(4.79×10-13×6.17×10-8)/(2.63×10-2)

    =1.12×10-18(mol·L-1)

    6Ka1·Ka2=[H+]2[S2-]/[H2S]

    [H+]=

     =3.16×10-4(mol·L-1)

     pH=3.50

     

    第三章     缓冲溶液

    一、选择题DDADC  ABAAC DAACA C

    二、问答题

    1解:1)(2)(4)具有缓冲作用,(3)(5)无缓冲作用。因为(12)中存在着足够浓度的共轭酸碱对,(4)是pH<3的强酸,3)(5中无足够浓度的共轭酸碱对。

    四、计算题

    1解: 

    解得: 

    2、解:设需NaAc·3H2Oxmol根据

    解得

    ∴需称取NaAc·3H2O的质量为0.445×136=60.52(g) 

    3解:设需加入HCl的体积为x mol根据

    ,有

    解得:x=47.6(ml)

    4、解:根据题意,应用缓冲对。

    设需H3PO4 x ml,与H3PO4反应的NaOH y1 ml,与反应的NaOHy2ml

    H3PO4   +    =    +  H2O

    mmol   0.025x      0.025y1     0.025y1     

              +    =    +  H2O

          0.025x-0.025y1  0.025y2    0.025y2

      x=y1

    x+y1+y2=100x=y1

    y2=100-2x

    解得:x=38.34(ml)即需要H3PO438.34ml

    NaOH需要:100-38.34=61.66(ml)

     

     

    第四章  沉淀溶解平衡

    一、选择题:CCACC BBABA BDBDB BDD

    四、计算题

    1、解:沉淀平衡时有:

                         S         0.130+S   2S

                                   0.130

                    [Pb2+]0.130mol·L-1

                      [Cl-]=2S = 2×5.7×10-3 (mol·L-1)

                    KspAgCl= [Pb2+][ Cl-]2

                         = 0.130×(2×2.57×10-3)2

                         = 1.69×10-5

    2、解:查表得 Ksp(Mn(OH)2)= 2.06×10-14

              Kb(NH3·H2O) = 1.79×10-5

       ⑴ 混合液中 c(Mn2+)= 0.0015×10/15 = 0.0010 (mol·L-1)

                  c(NH3.H2O)= 0.15×5/15 = 0.050(mol·L-1)

          NH3·H2O离解产生的[OH-]为:

                 

                IP = cMn2+·c20H-= 0.0010×(9.5×10-4)2= 9.0×10-10

    IP Ksp(Mn(OH)2)2.06×10-14

    ∴有Mn(OH)2沉淀生成

     (NH4)2SO4离解产生的 [NH4+]   

                

        (NH4)2SO4的加入对氨水的离解产生同离子效应:                     

                

               0.05-x        0.49+x   x

                ≈0.05    ≈0.49

    IP = cMn2+·c20H-= 0.0010×(1.83×10-6)2= 3.35×10-15

    IP Ksp(Mn(OH)2)2.06×10-14

    没有Mn(OH)2沉淀生成

    3、查表得Ksp(FeS) = 1.59×10-19

        H2SKa1 = 5.1×10-8, Ka2 = 1.2×10-15

    方法一

    要使Fe2+不形成沉淀[S2-]需用小于

    H2S饱和溶液的浓度为[H2S] = 0.10mol·L-1

         

    代入数据得:

    解得[H+] = 1.96×10-3(mol·L-1)    pH= 2.71

    即溶液中最大pH值应为2.71

    方法二:

    HCl溶解0.10mol MS(s)所需的[H+]计算

             

                                            

     

             = 1.96×10-3(mol·L-1)         pH= 2.71

     即溶液中最大pH值应为2.71

     

    第五章    化学热力学基础

    一、选择题:CDDCD DACBD ABABA BCBDC

    四、计算题

    1、解:(1)  

                = - 314.4 - [(- 46.11)+ (-92.307) ]= -175.98 (kJ×mol-1)

         (2)  

    = - 1206.9- [(- 635.09)+ (-393.51) ]= -178.3 (kJ×mol-1)

     

    第六章    化学动力学基础

    一、选择题:BADBB BCDCD ADDAB DCB

    三、计算题

    1、解:

     

     

    2、解:已知:T1 = 278 K , t1 = 48 h ,T2 = 301 K , t2 = 4 h ;

    依题意:v ∝ 1 / t

    设反应速率方程为:v = k·cn

    则有:

     

     

     

     

     

     

    第七章    氧化还原与电极电势

    一、选择题:ABBCC CCCCB CBDCB BBCBD ABBBA

    三、计算题

    1、解:(1Pt | Fe2+(1mol·L1) , Fe3+(0.0001mol·L1) || I(0.0001 mol·L1)I2(s) | Pt

    设右边为正极,左边为负极

           E = j (+) j ()

     = φ(I2/I) + 0.0592lgj(Fe3+/Fe2+)0.0592 lg 

     = 0.5350.7710.0592lg 

     =0.238V > 0

    ∴假设正确,电池反应式为 I2 + 2Fe2+ = 2I + 2Fe3+

    2Pt | Fe3+(0.5 mol·L1)Fe2+(0.05 mol·L1) || Mn2+(0.01 mol·L1)H+(0.1 mol·L1)MnO2(固)| Pt

    设右边为正极,左边为负极

    E = j (+) j ()

    =φ(MnO2/Mn2+)+lgj(Fe3+/Fe2+)0.0592 lg

    =0.3406V > 0

    ∴假设正确,电池反应式为 MnO2 + 2Fe2+ + 4H+ = Mn2+ + 2Fe3+ + 2H2O

    2、解:(1)(-)Cu | Cu 2+ (0.5 mol·L1) || Ag + (0.5 mol·L1) | Ag(+)

      2) 正极反应  Ag+ + eAg       

            负极反应  Cu 2+ +2eCu      

            ①×2+②得电池反应式:2Ag+ + Cu = 2Ag + Cu 2+

      3E = j (Ag +/Ag) j (Cu 2+ /Cu)

              = j(Ag +/Ag)+0.0592lg[Ag +]j(Cu 2+ /Cu)lg[Cu 2+]

              =0.7996+0.0592lg0.50.3402lg0.5

              =0.4505(V)

    3 j(I2/I) = 0.535Vj(Br2/Br) = 1.08V

    在酸性条件下MnO4 + 8H+ + 5e → Mn2+ + 4H2O

    [MnO4]=[ Mn2+]=1 mol·L1

    j (MnO4/Mn2+)= j(MnO4/Mn2+)+lg[H+]8

    pH=3

    j (MnO4/Mn2+)=1.51+lg(103)8

                   =1.226(V)

    既大于j(I2/I)也大于j(Br2/Br)所以既能够氧化I也能够氧化Br

    PH=6j (MnO4/Mn2+)=0.942V

    此时j (MnO4/Mn2+)> j(I2/I)

    j (MnO4/Mn2+)< j(Br2/Br)

    KMnO4能氧化I却不能氧化Br

    4解:lgK =   =

            = = 0.81

    K = 0.15

    由于E#<0

    ∴此时反应逆向进行

    pH=7时,[H+]=107,其它浓度均为1 mol·L1

    E = j (+) j ()

      = j(I2/I) j(H3AsO4/ H3AsO3)  lg[H+]2

      =0.5350.559lg(107)2

      =0.39V>0

    ∴反应正向进行。

    5、解: (1E = j ()j ()

              = j(Pb2+/Pb)j(Sn2+/Sn)lg

              =0.126(0.136) + lg

              =0.010V > 0

            故反应正向进行。

      2lgK = =  = 0.34

    K = 2.18

     

    第八章    原子结构和元素周期表

    一、选择题:DDCBD CCBDC ADBCD BADDB DDB

    二、问答题

    1解: 略。

    2解:2p能级   ⑵ 3d能级   ⑶ 5f能级   ⑷ 2py轨道     ⑸ 4s轨道

    3解:

    原子序数

    电子排布式

    价层电子排布

    周期

     

    1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p1

    5s25p1

    5

    A

    10

     

    2s22p6

    2

    0

    24

    1s22s22p63s23p63d54s1

     

    4

    B

    80

    1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d106s2

    4f145d106s2

     

     

    4Ag+:[Kr]4d10                 Zn2+:[Ar]3d10

       Fe3+:[Ar]3d5                 Cu+:[Ar]3d10

     

    第九章    共价键和分子间作用力

    一、选择题:DCBBD AABAB BBADB ADACB

    二、问答题

    1解:PF3sp3不等性杂化,分子结构为三角锥型。

    COCl2sp2杂化,分子结构为平面三角形。

       C2H4sp2杂化,分子结构为平面三角形。

       SiCl4sp3等性杂化,分子结构为正四面体型。

       H2Ssp3不等性杂化,其中两个sp3杂化轨道分别为孤对电子占有,另两个分别与H成键,故分子结构为V型。

    2、解:具有对称的空间构形的分子有:BeF2CCl4Cl2

    有极性的分子有:SO2NH3H2SCHCl3PCl3

    3解:1略。

    2乙醇能形成分子间氢键,而二甲醚则不能。

    3)邻羟基苯甲酸中存在着分子内氢键从而减小了它的极性,而CCl4是非极性分子,因此它在CCl4中的溶解性极大。对羟基苯甲酸中不存在分子内氢键,极性较强,故在CCl4中的溶解性极小。

    4解:(1)只存在色散力。(2),(3),(4)中取向力,诱导力,色散力同时存在。

     

    第十章  配位化合物

    一、选择题:BACCB ACBDB DCADB CDD

    二、问答题

    1解: 中心原子  配体     配原子   配位数            名称

    1Al3+      F-        F        6      六氟合铝(Ⅲ)酸钠

    2Fe3+   CN-  NO2-   C N      6    四氰·二硝基合铁(Ⅲ)配离子

    3 Co3+ en NH3 H2O Cl-  N N O Cl   6  氯化氯·二氨·水·(乙二胺)合钴(Ⅲ)

    4Ag+    S2O32-       O       2     二硫代硫酸根合银(Ⅰ)酸钾

    5Fe3+  H2O OH- SCN-  O O S    6    硝酸氢氧根·硫氰酸·四水合铁(Ⅲ)

    6Ni2+   CO  CN-     C C     4      二氰·二羰基合镍(Ⅱ)

    2、解: 1Mn2+的价电子构型为3d5 μB = 2.00μB

      未成对电子数  = 1, 〔Mn(CN)64- 的外层电子构型:

                    3d               d2sp3                  

    ↑↓

    ↑↓

    ↑↓

    ↑↓

    ↑↓

    ↑↓

    ↑↓

    ↑↓

     

                           电子由C提供

     所以,中心原子Mn2+采取d2sp3杂化,配合物为八面体形,内轨配合物。

    2Pt2+的价电子构型为5d8 μ          μB = 0μB

      未成对电子数  = 0

                           5d                    dsp2            6p

    ↑↓

    ↑↓

    ↑↓

    ↑↓

    ↑↓

    ↑↓

    ↑↓

    ↑↓

     

    PtCN42-  

     的外层电子构型

                                                 电子由C提供

      所以,中心原子Pt2+采取dsp2杂化,配合物为平面四方形,内轨配合物。

    四、计算题

    1、解:平衡时

                   

                   Ag+    0.10          0.10

          KS =  =  = 1.3×1021

         所以,〔Ag+= 7.7×10-21 mol·L-1

    (1) IPAgI= cAg+cI-= 7.7×10-21×0.10 KspAgI=8.5×10-17

    所以,溶液中不能产生AgI沉淀。

    (2) IPAg2S= c2Ag+cS2-=7.7×10-212×0.10 KspAg2S=

    6.69×10-50 

              所以,溶液中能产生Ag2S沉淀。

    2、解:FeCN63 Fe3+d电子排布dε5dγ0

    CFSE5×(-0.4o)+0×(0.6o)+(2-0P=-2.0o2P0 oP

    FeF63Fe3+d电子排布 dε3dγ2

    CFSE3×(-0.4o)+2×(0.6o)=0

    所以,〔FeCN63比〔FeF63—更稳定。

     

    第十二章  p区元素

    一、选择题:BDDBD ADADA

    二、问答题

    1解:同一周期,从左到右,价层电子数增加,Z值增大,r值减小,离子势增大,因而酸性增强。同一主族,从上到下,Z值不变,r值增大,离子势减小,酸性减弱。

    2解:卤素含氧根离子中,卤素呈电正性,而氟的电负性最大,难以呈电正性;此外,氟原子最外层没有d轨道,难以形成d-pπ反馈键。

    3、解:I2CCl4中呈紫色,与碘蒸气颜色相同,这表明I2处于单个分子状态,没有变形,也没有溶剂化;I2KI溶剂中由于使I2极化变形,电子被激发时,吸收的波长变短,而呈现波长较长的红光。

    4解:氧气的解离能较大(498kJ/mol),不易离解成氧原子,此外,在形成时,氧的第二电子亲合能是正值(吸热),这些都表明,O2与金属反应比Cl2困难。

     

    第十三章  d区元素

    一、选择题:CDCDD CCBDA CDB

    二、问答题

    1、解:在铬酸钾和重铬酸钾的谁溶液中,都存在CrO42-Cr2O72-离子的平衡  

      

    除加酸、碱可使这个平衡发生移动外,加入Pb2+Ba2+等,由于生成了溶度积较小的铬酸盐而析出,也使平衡向右移动。所以向酸性K2Cr2O7溶液中,加入Pb2+析出的是PbCrO4沉淀。

    2、解:(1) K2Cr2O7与浓H2SO4作用生成CrO3,而CrO3受热超过196时,即分解为Cr2O3O2, Cr2O3又与H2SO4作用生成Cr3+Cr3+的水合离子呈绿色,主要反应如下:

    2K2Cr2O7+ 2H2SO4 = 2K2SO4 + 2H2Cr2O7

    2H2Cr2O7 = CrO3 + 2H2O

    4CrO3 = Cr2O3+3O2

    2Cr2O3 + 6H2SO4 = 2Cr2(SO4)3 + 6H2O

    总反应式 2K2Cr2O7 + 8H2SO4 =2K2SO4 + 2Cr2(SO4)3 + 3O2+ 8H2O

    (2)  紫红色出现是由于发生下列反应

    2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ = 2MnO4- +5Bi3+ + 5Na+ + 7H2O

    当溶液中有Cl-存在紫红色的MnO4-出现后可能与Cl-反应MnO4-被还原为Mn2+近无色。另外当Mn2+过多或NaBiO3过少,生成MnO4-可能与Mn2+反应生成MnO2,有关反应如下:

    2MnO4- + 10Cl- + 16H+ = 2Mn2+ + 5Cl2+ 8H2O

    2MnO4-+ 3Mn2+ + 2H2O = 5MnO2 + 4H+

    3、解(1) 

        (2) 3Ag2S+8HNO3()  6AgNO3+3S+2NO+4H2O

    (3)K2Cr2O7+3H2C2O4 = 4H2SO4+ K2SO4+Cr2(SO4)3+6CO2+7H2O

    (4)Fe3++H2S = Fe2+ + S+2H+

     

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